Определение различных форм соединений серы

Определение различных форм соединений серы представляет большой интерес как в научном, так и в практическом отношениях. [c.186]

Серебро является уникальным катализатором окисления этилена в оксид. Другие катализаторы, например платина и палладий, катализируют окисление этилена только в диоксид углерода. На активность и селективность серебряного катализатора большое влияние оказывают метод его приготовления, а также добавка небольших количеств промоторов. Серебро обычно наносят на носители, в качестве которых используют корунд или оксид алюминия в различных модификациях, силикагель, пемзу. На активность и селективность катализатора оказывают влияние также степень дисперсности серебра, размер и форма кристаллитов. В качестве промоторов чаще всего используют различные хлорпроизводные соединения (кроме того очень малые количества хлорпро-изводных вводят в сырьевую смесь), соединения серы, селена, фосфора в виде соответствующих анионов, а также бария, кальция, алюминия, золота, калия, рубидия, цезия. Промоторы могут влиять как на активность, так и на селективность катализатора. Так, введение в небольших количествах электроотрицательных промоторов на основе хлора или селена повышает скорость реакции не изменяя селективности. Увеличение количества промотора сверх определенного значения приводит к снижению скорости окисления этилена и увеличению селективности. Это объясняется более сильным влиянием увеличения количества промотора на скорость реакции глубокого окисления (И). При введении в катализатор больших количеств промотора реакция может полностью затормозиться. Таким образом, регулируя природу и [c.195]

Определение различных форм серы в природных и сточных водах подробно разобрано в работе [457]. Для окисления всех соединений серы и определения общей серы в поверхностных и слабозагрязненных сточных водах используют предварительное окисление соединений серы бромной водой в щелочной среде до сульфатов при высоком содержании органических веществ соединения серы окисляют бромом. Пробы поверхностных и сточных вод консервируют добавлением 3—4 г NaOH на 1 л воды. [c.184]

Э. А. Остроумов , занимаясь исследованием соединений серы в осадках (отложениях) Черного моря, разработал метод количественного определения различных форм соединений серы (сульфидной, сульфатной, свободной, ипритной и органической серы). [c.186]

При помощи радиоактивного изотопа серы 5 , прибавлявшегося в виде СаЗО и пирита к коксовому углю, было установлено распределение серы угля между сернистыми соединениями продуктов коксования. Реакции пиритной и сульфатной серы угля определяли непосредственно в результате измерений, а свойства органической серы устанавливали по разности. Коксование проводили на полузаводской установке в условиях, близких к промышленным. Результаты опытов позволяют сделать определенные выводы об участии отдельных сернистых соединений угля в составе сернистых соединений продуктов коксования. Кроме того, для кокса можно было установить происхождение содержащихся в нем различных форм соединений серы. [c.70]

Из-за множественности форм связей серы в биологических и природных объектах все методы определения общего содержания требуют перевода к единой форме окисленности, а учет отдельных форм -предварительного их отделения. Методы отделения зависят от форм связи и состава образца. Наиболее часто применяют метод дистилляции ее в виде сероводорода или сернистого ангидрида в токе инертного газа и фиксации этих соединений ацетатом цинка. Сульфидную серу также отделяют осаждением ее ацетатом цинка. Сульфатную серу определяют различными косвенными методами или восстанавливают сульфат до сероводорода. [c.196]

Определение различных форм азота в хроматографических фракциях нефтей. Разделение нефтей на асфальтены, смолы и масла проводилось по [1]. Во всех трех фракциях исследованных нефтей определялись различные формы азоторганических соединений, сера общая и сульфидная (табл. 31). [c.104]

Прежде чем приступить к изучению изотопного состава серы в различных природных образцах, необходимо с помощью надежной химической методики перевести различные соединения серы в определенную форму, удобную для масс-спектрального определения. [c.7]

Часто под формами нахождения элементов, особенно при исследовании растворов, понимают большие группы соединений, в составе которых элемент характеризуется каким-нибудь общим свойством. Так, в горных породах, рудах и некоторых металлургических продуктах часто определяют не все формы железа, а лишь двух- и трехвалентное железо, хотя каждая из этих форм может находиться в этих материалах в виде нескольких различных соединений. То же можно сказать об определении сульфатной и сульфидной серы и многих других форм. [c.45]

Неорганическая часть воздуха включает газы, металлы и их соединения (последние компоненты могут присутствовать в газообразной форме или в виде аэрозолей). Во многих стандартах или технических условиях на чистый воздух до сих пор установлены допустимые концентрации в рамках общего содержания металла, лишь в настоящее время начало уделяться внимание химической природе соединений. Это обусловлено тем, что химическая природа вещества особенно важна при анализе поглощением и определении предельной токсичности. Присутствие озона и влаги в воздухе, содержащем оксиды азота и соединения серы, приведет, очевидно, к образованию комплекса и неустойчивой смеси. Аналогично, опасность при вдыхании воздуха, содержащего соединения ртути или свинца (чаще в форме аэрозоля), сильно зависит от того, в каком виде присутствует этот элемент в воздухе, поэтому данные об общей концентрации элемента имеют ограниченное применение. В ближайшие годы, очевидно, потребуется значительное развитие новых методов определения количеств и формы следов различных веществ в воздухе. [c.592]

В этом методе окраску испытуемого раствора сравнивают с серией стандартных растворов различной концентрации (цветовая шкала). Для приготовления такой шкалы берут ряд пробирок (10—15 штук) или небольших колб форма, диаметр, цвет стекла всех сосудов должны быть одинаковыми. В отдельные пробирки серии наливают стандартный раствор в постепенно возрастающих количествах. (Например, в первую пробирку наливают 0,5, во вторую 1,0, в третью—1,5 и т.д. до 5,0 мл.) Разбавляют все растворы до одинакового объема и обрабатывают их реактивами так же, как и испытуемый раствор. Полученные окрашенные растворы точно разбавляют до одинакового объема, хорошо перемешивают и закрывают пробками и помещают в штатив. Анализируемый раствор, приготовленный в аналогичных условиях, помещают в одну из пробирок и сравнивают интенсивность его окраски с окраской ог-дельных растворов шкалы. Таким образом находят два стандартных раствора, один из которых незначительно концентрированнее, а другой — разбавленнее испытуемого. На основании такого сравнения находят содержание вещества в испытуемом растворе как среднее из концентрации в двух соседних пробирках серии. Сравнение окрасок следует производить при рассеянном свете на фоне молочного стекла или белой бумаги. Метод стандартных серий очень прост и обеспечивает получение удовлетворительных результатов. Метод применим в том случае, если окрашенные стандартные растворы устойчивы во времени. При малой устойчивости окрашенных растворов для приготовления цветовой шкалы применяют имитирующие растворы других, более устойчивых соединений. Так, при определении фосфора в виде синего фосфорномолибденового комплекса готовят стандартную серию смешением растворов азотнокислых солей меди, кобальта и железа в различных соотношениях. [c.27]

Начальный участок ОА кривой совпадает с осью абсцисс количество остаточного хлора равно нулю. Длина этого участка показывает содержание в воде веществ, быстро окисляющихся хлором (особенно при построении кривой для первой серии опытов), В тех случаях, когда исследуемая вода содерл<ит аммиак, аммонийные соли или некоторые органические амины и когда определение остаточного хлора проводят иодиметрическим методом, начальный отрезок кривой может получиться другой формы (рис. 5). Объясняется это тем, что прибавляемый хлор, вступая в реакцию с перечисленными соединениями, образует различные хлорамины, которые так же выделяют иод из иодида калия, как и прибавленный хлор. Дальнейшее прибавление хлора приводит к разрушению хлораминов (с образованием азота и хлористоводородной кислоты), поэтому кривая, достигнув некоторого максимума, снова снижается, подходя к нижней точке перегиба. Таким образом, создается неправильное представление, что первые порции прибавляемого хлора вообще не поглощаются сточной водой, а последующие — вызывают поглощение как вновь прибавленного хлора, так и ранее бывшего в сточной воде. [c.91]

Описываемый метод титрования разработан для определения серосодержащих соединений в различных нефтяных продуктах. После предварительной обработки исследуемого образца переводят серу серосодержащих соединений в форму сульфата анализируемый раствор должен быть 0,01—0,0001 н. по определяемому иону. Если присутствуют карбонаты, их разрушают подкислением раствора и кипячением его в течение нескольких минут. [c.158]

Содержание различных форм серы в природных водах зависит от pH пробы. Для определения некоторых неустойчивых форм (HjS, HS ) берется специальная проба, обеспечивающая их стабилизацию сульфид- и гидросульфид-ионы связываются в dS ацетатом кадмия, содержащимся в специальной зарядке. В некоторых случаях достаточно определить общее содержание соединений серы, окисляемых иодом (HaS, HS , S20 и SOD- Пробы поверхностных и сточных вод консервируют добавлением 3—4 г NaOH на 100 мл воды [457]. [c.178]

Теоретические взгляды Сталя представляют значительный шаг вперед. Они дали определенную систему, которая могла объединить целый ряд химических явлений, дотоле, как казалось, не имеющих между собою ничего общего, например обжигание различных металлов и горение какого-нибудь вещества. По Сталю, всякое горючее тело (уголь, сера, растительное или животное масло) заключает особое начало — флогистон, выделяющееся в виде огня, тепла и света, когда тело нагревают до определенной температуры. Это-то горючее начало и есть существеннейшая составная часть всех способных к горению веществ. Известно было, что многие металлы при накаливании горят и превращаются в металлические извести (окиси металлов). Таким образом, превращение металла в известь совершается с выделением флогистона, а, следовательно, сам металл представляет, как думал Сталь, соединение металлической извести с флогистоном откуда выводилось ложное заключение, что металлы — тела сложные, а не простые. Каково было весовое отношение между металлом до горения и металлической известью, на это не обращали внимания, хотя были уже отдельные, отрывочные указания, что при обжигании металлов вес их увеличивается. Если же при нагревании тело сгорает целиком без остатка, как это имеет место при горении угля, серы, то утверждалось, что такое тело очень богато флогистоном и представляет даже почти чистый флогистон, способный, очевидно, принимать то одну, то другую форму. При неглубоком взгляде и недостаточно точном анализе происходящих при этом изменений в веществе такое представление не противоречило опытам, ибо всякая металлическая окись, нагретая в присутствии веществ, богатых флогистоном (серы, угля или масла), превращалась вновь в металл отсюда и термин оживить металлы , что значило соединить их вновь с флогистоном. Таким образом, теория флогистона приняла господствующее направление, в значительной степени возбудила интерес к экспериментальным исследованиям, хотя в основе своей была неверна. Главная заслуга теории флогистона заключалась в сведении, как думали, к одному общему закону всех видов процессов горения. При всех химических процессах, где только заметно было выделение тепла, предполагалось и выделение флогистона. Дыхание объяснялось выделением флогистона, накопляющегося постоянно в теле животных. [c.449]

Большой интерес представляет метод последовательного определения различных форм соединений серы (сульфидной, сульфатной, элементарной, ипритной и серы органического вещества), разработанный Э. А. Остроумовым и усовершенствованный И. И. Волковым 2. Метод позволяет с большой точностью определить указанные формы соедршений серы из одной навескп п может быть использован прп разрешении некоторых вопросов генезиса железных руд осадочного происхождения. [c.216]

Новейшие исследования не ограничиваются суммарным определением содержания серы в нефти. Не говоря уже о глубоком научном интересе, который нредставляет ближайшее изучение вопроса о тех формах (соединениях), в которых сера содержится в нефти и ее дестиллатах, исследование этого вопроса представляет также серьезный практический интерес. В самом деле, не все сернистые соединения одинаково активны к различным металлам не все они одинаково относятся к различным реагентам. Отсюда понятно, что ближайшее определение химической природы сернистых соединений данной нефти может оказаться важным при выборе оборудования для ее переработки (коррозия), при подборе надлежащих методов ее очистки и т. п. Отсюда нрактическое значение, которое может представлять анализ нефти и ее дестиллатов на содержание в ней различных типов сернистых соединений. [c.239]

Пиро- и трифосфаты щелочных металлов длительное время сохраняются в водных растворах без деградации полианиона пиро- и трифосфорные кислоты титруются -как многоосновные кислоты. Аналогичные соединения серы, хрома и молибдена образуются в растворе лишь при строго определенных значениях pH среды, изменение которых приводит к мгновенной (в процессе титрования щелочью) деградации полианионов вплоть до простейших форм сульфата, хромата и молибдата. В случае кремния аналогичные процессы трудно исследовать из-за отсутствия растворимости кислот в воде [12]. Для фосфора характерны растворимые в воде и устойчивые в растворе полиформы пиротриполи- и тетраполикислоты, а также мета-формы, как линейные, так и циклические от трех- до гексаметафосфатов. Важным свойством фосфатных кислот является их способность образовывать клейкие и вязкие (из-за водородных связей) растворы, на основе которых с различными окислами, алюмосиликатами, силикатами и другими нерастворимыми веществами получаются твердеющие массы, стойкие при нагревании до высоких температур. [c.37]

В целях определения состава фотометрируемого комплекса алюминия с п.ф. его светопоглощение было изучено в зависимости от соотношения, [А1] [п.ф.] методом кривых насыщения ([А1] = onst = 0,4 мкг мл), а также методом изомолярных серий (суммарное количество алюминия и п.ф. равно 2-10" моль) для двух значений pH, равных, 5,60 и 7,65, при А,тах = 584 нм. Полученные в этих сериях измерений данные показывают, что практически полное образование фотометрируемого комплекса алюминия с п.ф. имеет место при мольных отношениях, [п.ф.] [А1] 1,5, а состав комплекса отвечает отношению компонентов, равному 1 1 в обеих исследованных областях pH, соответствующих, по-видимому, различным формам существования комплексного соединения алюминия с п.ф., которые мы для удобства в дальнейшем будем обозначать как I и II (максимум образования отвечает pH 5,6 и 7,6 соответственно). [c.39]

В неорганических веществах сера может находиться в форме различных соединений (сульфатов, сульфитов,- сульфидов и др.), и поэтому наиболее распространенным способом ее определения является перевод всех серусодержащих примесей в единую удобную аналитическую форму —ЗОг — путем окислительного разложения при высоких температурах с последующей регистрацией диоксида серы различными методами. Содержание серы, как правило, определяют отдельно от углерода. Разработана весьма трудоемкая химическая методика перевода ЗОг в НгЗ с последующим определением ионов спектрофотомег-рическим методом по образованию метиленовой сини после добавления Ы,М-диметил-п-фенилендиамина и Ре2(304)з [35]. Продолжительность определения обычно составляет несколько часов. Предложены электрохимические методы определения серы в сталях после высокочастотного индукционного разложения образцов [36—42]. При этом было показано, что на холодных частях соединительных стальных трубок образуется некоторое количество конденсата, содержащего Н2504, что приводит к занижению результатов анализа. [c.225]

Каротиноиды предоставляют химику-органику большие возможности проявить свое мастерство в установлении структуры молекул. Новые соединения открывают довольно часто, особенно у микроорганизмов и морских животных. В большинстве случаев это сравнительно небольшие модификации основной структуры, однако всегда существует вероятность обнаружить ранее неизвестный тип кольца или открыть азот-, серу- или галогенсодержащие каротиноиды. Необходимо также помнить, что полная характеристика каротиноида должна включать определение его стереохимии, и в первую очередь хиральности, поскольку в настоящее время известно, что один и тот же каротиноид может существовать в различных хиральных формах. Искусство химика проверяется также по способности разрабатывать новые методы синтеза, особенно стереоконтроли-руемого синтеза полиеновой цепи, и вводить хиральные концевые группы. [c.88]

Сущность этих методов разделения состоит в том, что для эффективного разделения используют большую летучесть одного из компонентов системы — определяемого либо мешающего. Например, малые количества германия в различных материалах определяют после предварительной его дистилляции из солянокислой среды в виде СеС14. Для отделения следов кремния его выделяют в форме летучего 31р4 из сильнокислой среды в присутствии НР. Мышьяк и серу часто определяют в ряде материалов после их предварительного отделения в виде соответ-ствующил водородных соединений — НгЗ и АзНз. Содержание в металлах таких элементов, как углерод, сера, водород, можно найти путем прокаливания раздробленной пробы в атмосфере кислорода, в которой они превращаются соответственно в СОг, 50г и НгО. Определение воды в различных твердых образцах часто сводится к их нагреванию при температуре выше 100 °С, после чего содержание воды находят по разнице в массе пробы до и после нагревания. Используют Также методы непосредственного ее определения после удаления воды в виде водяного пара. [c.401]

При определении фосфора в кремнийфосфорорганических соединениях применяют [194] низкотемпературный (охлаждаемый) фульгуратор (рис. 62). Пробу растворяют в органическом растворителе (эфире, ацетоне, гептане, метаноле, нормальном пропаноле, толуоле) и наливают в сосуд 2 фульгуратора. С целью уменьшения испарения и предупреждения воспламенения пробы ее охлаждают до и во время экспозиции. В зависимости от температуры вспышки растворителя для охлаждения применяют следующие смеси ацетон — сухой лед метанол — сухой лед лед — вода и холодную воду. Спектр возбуждают высокочастотной искрой от генератора ДГ-2 и регистрируют на спектрографе ИСП-28. Для приготовления эталонов в растворитель вводят различное количество фосфора в форме дибутил-фосфида и кремния в форме тетраэтоксисилана. В качестве внутреннего стандарта используют серу, введенную в форме тиодигликоля. [c.150]

Значения потенциалов для систем, включающих свободные от носителя индикаторы, можно определить непосредственно и при желании экстраполировать к значениям Е°, причем принимаются те же допущения, как и в случае обратного экстраполирования. Приближенные значения потенциалов для системы металл — металлический ион можно получить двумя путями. 1) Раствор индикаторного иона можно смешать с раствором, содержащим макроколичества другого металлического иона в контакте с металлом, и определить количество осадившегося индикатора. В результате серии подобных опытов по химическому осаждению различными металлами можно приблизительно установить положение индикатора в двух степенях окисления в ряду напряжений. 2) Раствор индикатора можно подвергнуть электролизу между инертными электродами и измерить при различных напряжениях скорость осаждения индикатора. Потенциал катода также измеряется по стандартному полуэлементу в контакте с раствором индикатора. Потенциал электрода (отнесенный к стандартному полуэлементу), при котором начинается заметное осаждение, называется критическим потенциалом осаждения и применяется при определении значений Е . Этот метод используется также при опытах с системами, включающими растворимый ион и нерастворимое соединение, например при изучении процессов окисления и осаждения иона свинца (II) на аноде, повидимому, в форме РЬОд. [c.131]

Свинцовый селективный электрод применен для титрования сульфатов в минеральных и морских водах [178]. Образцы первоначально пропускают через ионообменную колонку с катионитом в Ag-форме для удаления хлорид-ионов, а затем через такую же колонку, заполненную катионитом в Н-форме для удаления избытка серебра. Этот метод позволяет определить 20—3000 ррт сульфатов. Упомянутый электрод использован для мнкро- и полумикроопределений серы в органических соедииеинях [179]. В этой работе присутствующий фторпд отделяют либо прибавлением борной кислоты, либо кипячением с хлорной кислотой. Другие галогены и азот не мешают определению серы, по фосфор должен отсутствовать. Результаты анализа 10 различных соединений показывают, что погрешность определения не превышает 0,3% (абсолютные значения). Свинцовый селектигпый электрод применен для определения серы в нефти [180] и в растворах, используемых для никелирования [181]. [c.550]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология