Температура комплексов с карбамидом

Чтобы разложить комплекс, нужно создать условия, противоположные тем, которые способствуют образованию комплекса. Такими условиями являются нагрев его выше температуры, при которой он теряет устойчивость, а также разбавление водой. Обычно для этой цели достаточно нагреть комплекс до 70—80°. Для особенно же устойчивых комплексов требуется нагрев до 100° и выше. Но при температурах порядка 100° становится заметным разрушение самого карбамида. Для снижения температуры разложения комплекса применяют обработку его водой, которая, уменьшая концентрацию равновесного с комплексом карбамида, направляет согласно закону действующих масс, реакцию в сторону разложения комплекса. [c.149]

С карбамидом в том случае, если в основной цепи содержится не менее 10 атомов углерода. Циклические углеводороды способны к комплексообразованию при наличии боковых цепей нормального строения с числом атомов углерода 20—25. Известно также о кратковременном существовании неустойчивых комплексов карбамида с н-бутаном и даже с пропаном [13]. При пониженных температурах (ниже —19 °С) н-пентан образует весьма непрочный комплекс с карбамидом [14], что подтверждается началом его разложения уже при 10—12°С. Из смеси пентанов нормального и изостроения при температурах минус, 35—45 °С, давлении 0,1 — 0,2 МПа (1—2 кгс/см ) и длительности контактирования 3 ч можно извлекать н-пентан комплексообразованием с карбамидом. [c.198]

Рис. 79. Зависимость константы равновесия от температуры для комплексов карбамида с нормальными парафиновыми углеводородами

На рис. 79 и 80 показана зависимость константы равновесия от температуры для комплексов карбамида с некоторыми углево- [c.200]

Комплексообразование карбамида с углеводородами протекает с разной скоростью. Изучению скорости комплексообразования посвящено много работ. Изучалась скорость вступления в комплекс углеводородов в зависимости от длины цепи и природы исходного сырья [за] исследовалась скорость реакции комплексообразования с точки зрения диффузионных явлений внутри кристалла карбамида, т-е. проникновения н-алканов в зоны неотработанного кристалла карбамида [34]. В работе [35] были продолжены исследования по определению скорости реакции комплексообразования. Были изучены непрерывные кинетические кривые, полученные при образовании комплекса карбамида с н-алканами от до и с другими комплексообразующими углеводородами, находящимися в дизельных фракциях некоторых нефтей. Изучали последовательность вступления в комплекс и скорость реакции комплексообразования исследуемых продуктов, степень извлечения их от потенциала в зависимости от температуры и длительности реакции. Физико-хи ,ические свойства исследуемых дизельных фракций сун-женской, усть-балыкской и грозненской нефтей приведены в табл. 2.2. [c.41]

Температуры диссоциации комплексов карбамида [c.14]

Константа равновесия комплексообразования зависит от химической структуры углеводородов. Наибольшие значения К имеют к-алканы, причем с увеличением и молекулярной массы константа равновесия увеличивается. Зависимость константы равновесия образования комплекса от молекулярной массы н-алкана линейна. Как видно из рис. 71, извлечение комплексообразующих углеводородов (повышение /С) с удлинением цепи н-алкана происходит быстрее при меньших температурах. Охватывая довольно широкий температурный интервал, эти данные позволяют определять температуру начала образования комплекса карбамида с индивидуальными н-алканами. Кроме того, они дают возможность определять глубину извлечения н-алканов при депарафинизации нефтепродуктов при заданной температуре. [c.212]

Ряс. 70, Зависимость константы ряч-новесия образования комплекса карбамида с н-алканами от температуры. [c.213]

Первая стадия процесса — образование комплекса карбамида с парафином — проводится при температуре 35° С, вторая стадия — разрушение комплекса — при 80° С. На обеих стадиях процесса возникает необходимость разделения суспензии и промывки твердой фазы на первой стадии — комплекса от раствора дизельного топлива, на второй — карбамида от раствора жидкого парафина в бензине. [c.189]

Рис. 3. Зависимость Кр от температуры для комплексов карбамида с октаном, нонаном, деканом, додеканом, гексадеканом.

Жирные кислоты и их сложные эфиры, так же как и углеводороды (см. разд. 1.1.2.2), в присутствии активатора образуют с карбамидом комплексные соединения. Возможность образования и устойчивость полученных комплексов определяется длиной углеводородной цепи кислоты- и наличием в ее молекуле окси-, кето-, второй карбоксильной группы или двойных связей (см. также разд. 1.3.1.2). В обш ем устойчивость комплекса уменьшается с увеличением числа двойных связей в молекуле кислоты. Так, если олеиновая и линолевая кислоты образуют комплекс с карбамидом при комнатной температуре, то линоленовая — при низких температурах [3]. При низких температурах комплекс с карбамидом образует также арахидоновая кислота (20 [3]. [c.147]

Существенное влияние на выход комплекса оказывает температура процесса обработки карбамидом. Так как с повышением температуры комплексы становятся менее стойкими, то низкая температура более благоприятна для процесса их образования. Обыч- [c.103]

Для изучения влияния сераорганических веществ была применена термометрическая методика, основанная на том, что образование комплекса карбамида и парафинов сопровождается выделением небольшого количества тепла. Подъем температуры в адиабатических условиях не превышает 5—6°. Однако он достаточен для того, чтобы при помощи чувствительного термометра или термопары следить за комплексообразованием. Для простоты можно положить, что подъем температуры пропорционален количеству образовавшегося комплекса. [c.151]

Комплекс карбамида с парафиновыми углеводородами можно представить в виде клетки, состоящей из молекул одного вещества, в которую заключены молекулы другого соединения. Чтобы выйти из клетки, молекула вещества должна преодолеть притяжение, существующее между нею и кристаллической решеткой. Преодолеть это притяжение можно дроблением комплекса, повышением температуры или растворением вещества, составляющего клетку. [c.220]

Редлих и другие авторы получили данные по равновесию углеводородных смесей и водных растворов карбамида. Эти авторы описали методы определения констант равновесия. Зависимость между К и температурой для комплексов карбамида с нормальными парафиновыми углеводородами показана иа рис. 79. [c.222]

На рис. 80 приведено изменение К в зависимости от длины цепи нормальных парафиновых углеводородов, входящих в комплекс карбамида при различных температурах. [c.222]

На рис. 81 приведена область стабильности комплексов нормальных парафиновых углеводородов в водных растворах карбамида. Верхняя пунктирная линия представляет собой кривую насыщения, выражающую растворимость карбамида в воде. Комплекс в контакте с водным раствором карбамида стабилен тогда, когда концентрация карбамида превышает определенное значение концентрации разложения . Область стабильности находится между кривой насыщения и кривой разложения. Эти две кривые пересекаются при температуре разложения, для которой /( = 1. Выше этой температуры комплекса не существует. [c.224]

Для каждого углеводорода имеется верхний предел температуры, при которой может сущ,ествовать его комплекс с карбамидом. Выше этого предела данный углеводород образовать комплекс уже не может, а ранее образовавшийся комплекс распадается на углеводород и карбамид. Верхний температурный предел суш ествования комплекса (так же, как и константа равновесия К) зависит от природы углеводорода и характеризует устойчивость этого комплекса. [c.141]

Иногда при обработке продуктов водным раствором карбамида процесс комплексообразования ведут при изменяющейся температуре, — в начале процесса повышенной, а к концу — более низкой. Это позволяет поддерживать раствор карбамида все время в насыщенном состоянии и иметь в течение всего процесса максимальную активную концентрацию карбамида, близкую к единице, несмотря на убыль свободного карбамида для образования комплекса. [c.146]

При депарафинизации в водном растворе карбамида комплекс разлагают также в присутствии воды. Для этого комплекс смешивают с оставшимся после комплексообразования водным раствором карбамида и нагревают до температуры разложения. При этом высвобождающийся карбамид растворяется в водной фазе, а застывающий компонент отделяется от водного раствора непосредственным отстоем или экстрагированием легким углеводородным растворителем. [c.150]

Рис. 31. Зависимость интенсивности полос ИК-поглощения в области 720 м- и показателя преломления углеводородов, образующих комплекс с карбамидом. от температуры.

Рис. 32. Зависимость интенсивности полос ИК-поглощения (а) в областях 720 и 730 м- и показателя преломления (6) углеводородов, не образующих комплекс С карбамидом (кривые 1 и 2), от температуры.

В связи с расширением областей применения парафинов, церезинов и разработкой на их основе восковых композиций большое значение приобретают физико-механические свойства этих продуктов, такие как твердость, прочность, пластичность, адгезия, усадка и др. Прочностные и пластичные свойства твердых углеводородов могут быть оценены по остаточному напряжению сдвига, температуре хрупкости и показателю пластичности. Результаты работ [16, 22] показали, что физико-механические свойства твердых углеводородов обусловлены их химическим составом, структурой молекул отдельных групп компонентов и связанной с ней плотностью упаковки кристаллов твердых углеводородов, а также фазовым состоянием вещества. Сопоставление физико-механических свойств со структурой твердых углеводородов проведено [16] на молекулярном уровне с использованием температурных зависимостей показателей преломления и ИК-спектров в области 700—1700 см-. На рис. 33 и 34 приведены результаты исследования грозненского парафина, состоящего из парафиновых углеводородов нормального строения, и углеводородов церезина 80 , не образующих комплекс с карбамидом и содержащих разветвленные и циклические структуры. [c.126]

Давление. Комплексообразование н-алканов с карб-анвдои успешно протекав при атмосферном давленая. Увеличение давления способствует вовлечению в комплекс низкомолекулярных н-алканов [41]. При 0,35-1,75 МПа комплекс карбамида с н-пентаном был получен в интервале температур от 0°С до комнатной. Нами установлено, что в результате проведения комплексообразования при О,8-1,5 МПа стабильность комплекса с низкомолекулярными углеводородами нормального строения возрастает. [c.61]

ПИЙ устойчивы при температурах не выше 133° О температура плавления карбамида). В табл. 1 приведены температуры диссоциации комплексов карбамида с некоторыми производными нормальных парафинов [17 ] из данных таблицы видно, что с увеличением молекулярного веса углеводородного компонента температура диссоциации соответствуюпцего карбамидного комплекса возрастает. Аналогичная зависимость для карбамидных комплексов нормальных парафинов от С1вНз4 до СдоНва была установлена в работе [18]. [c.13]

Комплекс карбамида с нормальными алканами разлагается при определенной температуре, зависящей от средней молекулярной массы алканов. Все индивидуальные нормальные алканы освобождаются от связей с карбамидом в комплексе одновременно или почти одновременно, независимо от молекулярной массы нормального алкана. При карбамидной обработке нефти в комплекс также вступают все индивидуальные нормальные алканы одновременно. [c.29]

Карбамидный метод, В настоящее время разработаны новые способы получения парафинов с использованием карбамида. В работе [206] обработкой нефтяной фракции кристаллически.м карбамидом в присутствии растворителя с последующим отделением образовавшегося комплекса карбамида с жидким парафином от депарафинированного продукта, ступенчатой промывки и разложения карбамидного комплекса с выделением жидкого парафина и улучшения его качества. Растворитель в процессе - , -дихлорэтиловый эфир (хлорзкс) в смеси с метилэтил-или метилизобутилкетоном. Обработку карбамидом проводят при добавлении i 80 - 260% растворителя на сырье карбамидный комплекс про-мьшают растворителем на i-й ступени и метилэтил- или метилизобутилкетоном на 2-й ступени. Карбамид дая комплексообразования берут из расчета 60 - 70% на сырье для соблюдения отношения сырье растворитель карбамид = 1 i,8 2,6 0,60,7. Температура в зоне образования комплекса 5 — 35 °С. Присутствие хлорекса, обладающего повышешой избирательностью по отношению к аренам и смолистым соединениям, обеспечивает резкое снижение адсорбции нежелательных компонентов [c.158]

Величина константы К зависит от химической структуры парафинового углеводорода. Наименьшие значения К наблюдаются для нормальных парафиновых углеводородов. С повышением их молекулярною веса (см. рис. 80) величина К уменьшается. Появление разветвлений в алкильной цепи, а также присоединение к ней колец повышает значение К- На рис. 79 видно, что величина константы К для углеводородов при изменении температуры не остается постоянной она возрастает с повышением температуры. Поэтому повышение температуры при комплексообразовании с данным углеводородом ухудшает устойчивость образующихся комплексов. Для каждого углеводорода существует верхний предел температуры, при котором может существовать его комплекс с карбамидом. Выше этого предела комплекс не образуется, а образовавшийся при более низкой температуре комплекс распадается. Верхний температурный предел существования комплекса (так же как и константа равновесия К) зависит от природы углеводорода. Наиболее устойчивые комплексы образуют нормальные парафиновые углеводороды. Разветвленные парафиновые и циклические углеводороды с длинными алкильными цепями нормального строения образуют менее устойчивые комплексы. В пределах одинаковых по типу структур устойчивость этих комплексов возрастает с удлинением прямой алкильной цепи. [c.224]

Технологическая схема. На рис. 27 приведена принципиальная технологическая схема карбамидной депарафинизации трансформаторного масла. Смесь трансформаторного дистиллята и 82%-ного водного раствора изопропилового спирта нагревают до 100—115°С, после чего в емкости 8 и колонне 10 концентрацию спирта в дистилляте доводят до 95—96%. Смесь сырья и спирта охлаждают, смешивают с карбамидом и вместе с ре-циркулятом подают последовательно в реакторы 1. В реакторах при температурах 43, 39 и 35 °С (последовательно) лри энергичном перемешивании образуется комплекс карбамида с парафиновыми углеводородами. [c.139]

Так как депарафинизация с помощью растворителей связапа с необходимостью создавать искусственное охлаждение, что усложняет и удорожает процесс, то стали искать возможности легче и экономичнее проводить де-парафинизацию. Еще в 1940 г. была установлена способность карбамида образовывать с нормальными (не имеющими В молекуле кольца) парафинами комплексы. Карбамид-мочевина представляет собой тонкие игольчатые или пластинчатые кристаллы без запаха и цвета с температурой плавления 132,7 °С. Карбамид растворим в воде, спиртах, жидком аммиаке п сернистом ангидриде, молекулярный вес 60,06 [c.29]

Представляют интерес выделенные В. А. Богдановой из фракций петролатума компоненты с пониженными температурами застывания, промежуточные между твердыми углеводородами петролатума и жидкими углеводородами масла. В состав этих промежуточных компонентов входили не образуюпще комплекс с карбамидом нафтено-ароматические углеводороды с разветвленными алкильными цепями и с общим числом колец в молекуле на уровне трех и выше. В исследованном петролатуме были обнаружены также весьма интересные некристаллизуюпщеся ароматические высокомолекулярные углеводороды с высокими температурами вязкостного застывания. Эти углеводороды при температуре +39" застывали в некристаллическую стекловидную массу. [c.56]

Из углеводородов различных структур наиболее устойчивые комплексы дают углеводороды, имеющие прямую цепь. Разветвление углеводорода и включение в него колец препятствуют образованию комплекса. Для углеводородов различных структур имеется минимальная длина алкильной цепи, при которой может образоваться комплекс. Так, к-алканы способны давать комплексы при длине цепи, состоящей не менее чем из шести атомов углерода алканы с одной метильной боковой группой способны образовать комплексы при наличии в боковой цепи не менее 10—13 атомов углерода, углеводороды с боковой этильной группой должны иметь в прямой цепи не менее 24 атомов углерода, а углеводороды с более длинными боковыми цепями или с несколькими цепями или кольцами не образуют комплексы вообще [33 ] несмотря даже на высокую температуру кристаллизации некоторых из этих углеводородов. Способны к образованию комплекса и некоторые циклические углеводороды, имеющие длинную алкильную цепь, например 1-фенилоктадекан, 1-фенилэйкозан и др. Но циклические углеводороды с недостаточно длинной цепью или имеющие, кроме кольца, ответвления цепи не дают комплексов с карбамидом [34]. Отдельные углеводороды, неспособные сами по себе образовывать комплекс, например 3-метилгептан, в присутствии комплексообразующих углеводородов могут также дать комплекс [29]. [c.141]

Получаемый при карбамидной депарафинизации застывающий компонент обычно содержит значительное количество углеводородов с невысокими и очень низкими температурами застывания. Это обусловливается, с одной стороны, способностью карбамида давать комплексы с рядом углеводородов разветвленных и циклических структур, не обязательно обладающих высокими температурами кристаллизации, и, с другой стороны, трудностями освобождения комплекса от увлекаемых им значительных количеств депарафинированного продукта. Для получения из застывающего компонента технических парафинов должной чистоты и тем более для выделения из них относительно чистых к-алканов требуется значительная дополнительная обработка этих продуктов — обезмасливание, деароматизация, очистка, а иногда даже и повторное комплексообразование, проводимое, в частности, при несколько повышенных температурах и при пониженной кратности обработки карбамидом. [c.152]

Технологическая схема процесса следующая (рис. 34). Сырье и раствор карбамида, насыщенный при 35°, подают из емкостей и 2 в первый реактор комплексообразования 4. Туда же вводят раствор от промывки комплекса па вакуумном фильтре 6 и раствор от промывки метилизобутилкетоном водного раствора непрореагировавшего карбамида из отстойника 9. В реакторе 4 смесь обрабатывают при температуре, повышенной по сравнению с конечной температурой комплексообразования и близкой к температуре насыщения рабочего водного раствора карбамида. Из реактора 4 реагирующую смесь перекачивают в реактор 5, в котором процесс комплексообразования завершается при установленной конечной температуре. Смесь продуктов реакции, состоящая из раствора депарафинированного продукта в метилизобутилкетоне, водного раствора пепрореагировавшего карбамида и образовавшегося твердого комплекса, из реактора 5 подают в вакуумный фильтр 6., [c.213]

Отстоявшаяся в вибрационном отстойнике 12 суспензия комплекса в смеси растворителей поступает в нагреватель 13, где-ее подогревают до температуры разложения комплекса и направляют в отстойник-разделитель 14. Перед подачей суспензии комплекса в подогреватель к ней можно добавлять бензиновую фракцию в качестве промывочного растворителя. Из разделителя 14 отстоявшийся верхний раствор застывающих компонентов нанрз вляют на регенерацию растворителя, а раствор регенерированного карбамида откачивают в емкость 2 для повторного использования. [c.217]

В Секторе нефтехимии проводились работы по уточнению ресурсов нефтехимического сырья на Украине, в частности по оценке содержания нормальных алканов и ароматических углеводородов в различных фракциях нефтей Украины, изучались теоретические основы карбамидной депарафинизации. В соавторстве с П. Н. 1 аличем, Л. А. Куприяновой, К. И. Патриляком и другими исследованы процесс клатратообразования, взаимодействие индивидуальных нормальных алканов С —С12 с карбамидом в широком диапазоне температур в разных средах, равновесие в системах карбамид — алкан — комплекс, термохимия ] оА[1глексов карбамида и кинетика процессов их образования и разложения. Открыто явление низкотемпературного гистерезиса, связанного с механизмом образования и разложения комплексов и термодинамическими характеристиками процессов перекристаллизации мочевины и адсорбции — десорбции включенного вещества. [c.13]

Парафино-нафтеновые углеводороды, полученные при адсорбционном разделении на силикагеле (АСК), отличаются высоким числом симметрии по-р.ядка 150) и низким значением интерцеита рефракции"(г,- 1,0327—1,0388), ято, доказывает присутствие значительного количества би- и полициклических нафтеновых углеводородов. Парафино-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций валенской нефти, отличаются низко температурой застыпапия (значительно более низкой, чем у других исследованных нефтей), ири этом иара-фино-нафтеновые углеводороды, выделенные из фракций валенской нефти, имеют, в отличие от углеводородов из других нефтей, более низкую температуру застывания, чем исходные фракции. Но самое основное отличие нарафино-нафте-новых углеводородов, полученных из фракций валенской нефти, заключается а следующем они не образуют комплекс с карбамидом. Это свидетельствует о том, что фракции валенской нефти практически не содержат парафиновых углеводородов нормального строения. [c.410]

Рис. 34. Зависимость остаточного напряжения при сдвиге (3), интенсивности ИК-спектров поглощения в области 720 см и показателя преломления (I, 2) углеводородов церезина 80 , пе Ьбразунцщих комплекс с карбамидом, от температуры

Справочник химика 21

Химия и химическая технология