Олефины, групповая идентификация

Выявление в молекуле определенных атомных группировок (функциональных групп и фрагментов углеродного скелета). Таким образом осуществляется отнесение исследуемого вещества к той или иной группе (классу) органических соединений классификация или групповая идентификация). В зависимости от возможностей метода и природы исследуемого объекта групповая идентификация осуществляется на разных уровнях а) отнесение к классу веществ с очень общей и неполной характеристикой структуры (циклоалкан, олефин, спирт, простой эфир, амин и т. д.) б) определение принадлежности к тому или иному гомологическому ряду (например, ряд бензола, предель- [c.5]

Систему ФИД/ПИД в сочетании с капиллярной хроматографией успешно приняли для определения индивидуального состава смеси углеводородов С2-С10 [36]. В подобных случаях необходимо не только знание величин удерживания углеводородов достоверная идентификация возможна лишь после отождествления хроматограмм, полученных при хроматографировании смеси углеводородов с разными детекторами, и вычисления отношения сигналов этих детекторов (ФИД и ПИД). Такая информация для 145 органических соединений (в том числе для алкилбензолов, олефинов и алканов) получена в работе [67]. Использование возможностей комбинации ФИД/ПИД помогает повысить надежность качественного анализа сложных композиций сточных вод [44] и загрязнений атмосферного воздуха промышленных регионов [45]. В последнем случае для групповой идентификации алкилбензолов, олефинов и алифатических углеводородов 500 мл воздуха пропускали через ловушку со стеклянными шариками, охлаждаемую до —183°С. Затем нагревали ее на водяной бане и разделяли десорбированные примеси на кварцевой капиллярной колонке с силиконом SE-30 при программировании температуры от -50 до 80°С. Идентификация проводилась по отношению сигналов ФИД/ПИД, которое для алканов, алкенов и алкилбензолов находится в пределах 0—43, 44—88 и 75—188 соответственно. [c.408]

Важнейшей отличительной чертой атмосферных органических примесей, влияющей на характер масс-спектрометрической идентификации, оказывается их состав они представлены н основном нефтяными углеводородами (см. гл. 1), в число которых входят большие группы изомеров с близкими, а иногда практически тождественными масс-спектрами. В некоторых случаях различия между спектрами изомеров оказываются меньше, чем различия в нескольких известных спектрах каждого из них. В таких условиях индивидуальная идентификация становится невозможной без привлечения дополнительной информации, например данных по хроматографическим параметрам удерживания, или же приходится ограничиваться групповой идентификацией. Под групповой идентификацией следует понимать отнесение к группам изомеров или гомологов с известными фрагментами структуры, например к нафтенам с известным размером цикла, но неопределенным положением алкильных групп, к олефинам с определенной структурой углеродного скелета без конкретизации положения двойной связи, к ароматическим углеводородам без указания относительного расположения заместителей и т. д. [c.86]

Ускоренное определение группового состава фракций а-оле-финов и других линейных олефинов методом вытеснительной хроматографии (методика капельного отбора и рефрактометрической идентификации) - 56 [c.4]

Вытеснительную хроматографию применяют как для препаративного разделения фракций а-олефинов, так и для аналитического определения их группового состава. При ускоренном аналитическом определении масштабы хроматографирования уменьшают настолько, чтобы выделенных групп углеводородов было достаточно для идентификации и количественной оценки. [c.56]

Несколько эффективных реакторов для вычитания из сложных смесей ЛОС спиртов, кислот, альдегидов, кетонов, фенолов и эпоксидов предложены Берозой с сотр. [47]. Один из этих реакторов, заполненный смесью (1 20) борной кислоты и Анакрома AB с 5% карбовакса 20М, предназначен для вычитания и групповой идентификации спиртов. Вторичные и третичные спирты селективно удерживаются этой насадкой в виде борных эфиров, а третичные спирты обезвоживаются, образуя олефины. Однако, через очень продолжительное время первичные и вторичные спирты в форме эфиров выходят из реактора очень широкими зонами. Наряду с третичными спиртами обезвоживались и не удерживались спирты, имеющие двойную связь в а-положении к вторичной гидроксильной группе, а также спирты с аллильной связью. Пики фенолов [13] расширялись, а времена удерживания их увеличивались почти в два раза салицилальдегид также удерживался в этом реакторе с Н3ВО3. Пространственно незатрудненные карбоновые кислоты вычитались частично, пики их становились шире, но времена удерживания увеличивались не более, чем в два раза. [c.212]

Другим приемом идентификации с помощью ФИД является использование отношения сигналов ФИД/ПИД и ФИД с другими детекторами. Эта техника была впервые реализована Дрисколом с сотр. [40] для идентификации ароматических углеводородов, парафинов и олефинов в природном газе, используемом в качестве сырья для нефтехимии. Этот способ групповой идентификации ароматических и алифатических углеводородов оказался полезным при исследовании продуктов газификации каменного угля [41] и расшифровке состава бензинов [42]. Результаты идентификации, основанные на измерении отношения сигналов ФИД/ПИД для 21 соединения, были получены после хроматографирования ЛОС на капиллярной колонке со скваланом длиной 100 м. [c.406]

Индивидуальная идентификация изомеров положения ароматических углеводородов, имеющих неотличимые масс-спектры, проводилась также на основе данных о порядке их выхода на капиллярной колонке с динонилфталатом [96]. Относительный порядок выхода различных соединений на выбранной стационарной фазе непосредственно следует из их индексов удерживания и, в отличие от абсолютных значений индексов, сравнительно хорошо воспроизводится с литературными данными для соединений одного гомологического ряда. Например, на всех наиболее употребительных фазах сохраняется следующая последовательность времен удерживания изомерных олефинов С4Н8 1-бутен с< изобутилен < гранс-2-бутен < ч с-2-бутен [79], что позволяет идентифицировать эти соединения при их совместном присутствии в образце, хотя спектры последних трех из них практически неотличимы и близки спектру 1-бутена. В подобных случаях масс-спектры служат только для групповой идентификации веществ, а если она ограничивается отнесением к определенному гомологическому ряду только по массовым числам молекулярного и главных осколочных ионов, то построение спектров таких компонентов в нормализованном виде вообще не требуется, что позволяет сократить затраты времени на обработку результатов хромато-масс-спектрометри-ческого анализа. [c.123]

Необратимая адсорбция нормальных парафинов для определения их в сложных смесях была использована Бреннером и Котсом [49], а также Уайтхем ом [50], причем удаляющим агентом служило молекулярное сито 5А. Первый анализ проводился на колонке с р, Р -дициандиэтиловым эфиром, второй — при последовательном соединепии указанной колонки и секции с удаляющим агентом. Хроматограммы приведены на рис. 15. Удаляющим агентом для непредельных углеводородов служит обычно серная кислота нанесенная на силикагель, или перхлорат ртути [51, 52]. Так, на рис. 16 приведены хроматограммы бензина каталитического крекинга, полученные Мартином [51] до и после удаления олефинов серной кислотой. Роуэном [52] и Мартином [53], а также Шарфе [54] предложены методики систематической групповой идентификации различных углеводородов в бензинах путем последовательного использования удаляющих агентов и реакций превращения. [c.63]