Азибензил

Азибензил, (х-диазо-а-фенилацетофенон) [c.506]

В ступке смешивают 30 г (0,134 мол.) бензилгидра.чона (примечание I) с 60 г (0,28 мол.) желтой окиси ртути и с 15 г безводного сернокислого натрия (примечание 2). Смесь переносят в склянку на 500 л<л с притертой пробкой и поверх наливают 200 мл абсолютного эфира (примечание 3). В качестве катализатора добавляют 4 мл холодного насыщенного спиртового раствора едкого кали (примечание 4) и смесь взбалтывают 10—15 мин. Раствор фильтруют без отсасывания через тонкую фильтровальную бумагу и остаток промывают несколько раз эфиром до тех пор, пока фильтрат не станет лишь слабо окрашенным. Соединенные эфирные вытяжки выпаривают досуха в вакууме водоструйного насоса, причем колбу нагревают на водяной бане до температуры не выше 40° (примечание 5). Желтый кристаллический продукт сушат на пористой тарелке и перекристаллизовывают из абсолютного эфира. Выход азибензила, плавящегося с разложением при 79°, составляет 26—28 (87—94%теоретич. примечание 6). [c.506]

Фенилбензоилдиазометан (азибензил) был получен окислением бензилгидразона окисью ртути с применением в качестве растворителя бензола или петролейного эфира, а также и без указанного выше катализатора. [c.507]

Хлористый дезил был получен действием хлористого тионила на бензоин и /-бензоин Его получали также действием хлористого водорода на азибензил . [c.560]

На соотношение триплетного (нафталиновые производные) и синглетного (сужение цикла) путей реакции кроме строения самого диазокарбонильного производного, по-видимому, сильно влияют среда и температура. В этой свяЗи интересны данные по фотолизу азибензила в 2-метилтетрагидрофуране (выходы в %) [c.74]

Триплетный карбен С6Н5СОСС5Н5 (основное состояние) в этом случае идентифицирован по спектру ЭПР при 77 К, при нагревании он давал главным образом дезоксибензоиновые производные (реакция со средой) и немного дифенилкетена при комнатной температуре продуктом фотолиза являлся кетен. Очевидно, основное состояние карбена не является промежуточным продуктом перегруппировки Вольфа азибензила [37]. [c.74]

Дифенилкетен легко получается при расщеплении азибензила в индиферентных растворителях в токе уг лек и слоты (Ср. способ 1) [c.110]

Дифенилкетен [2]. Азибензил (4,4 г) растворяют в абсолютном эфире (170 мл) и облучают. Источником света служит лабораторная лампа для погружения (тип S81, Quarz-lampengesells haft), укрепленная с помощью кварцевого патрубка, снабженного устройством для водяного охлаждения. Применяя охлаждение ледяной водой, можно работать при О", не сокращая срока службы лампы. Лампу с охлаждающим устройством помещают в сосуд для облучения, имеющий сбоку трубку для ввода газа. При такой конструкции необходимое количество жидкости для облучения составляет около 170 мл прп полном использовании объема сосуда. Чтобы обеспечить достаточное перемешивание жидкости во время облучения, как правило, пропускают через раствор чистый азот. Сосуд для облучения помещают в сосуд Дьюара с охлаждающей смесью, что дает возможность работат1з и при тедшературе ниже 0 Когда выделение азота заканчивается (примерно через 3 часа), эфир удаляют в токе азота, а дифенилкетен (II) выделяют перегонкой при пониженном давлении. Выход 3,5 г. [c.296]

Дифенилуксусная кислота [4]. Облучают раствор 4,4 г азибензила в смеси 165 мл диоксана с 5 Jчл воды и с превосходным выходом получают дифенилуксусную кислоту с т. пл. 145°. [c.297]

Если облучать азодибензоил и дифенилкетен, взятые в соотношении 1 2, то образуется аддукт, строение которого, очевидно, может быть представлено формулой XV. Если же совместно облучать 2 моля азибензила и 1 моль эфира азодикарбоновой кислоты, то получается вещество строения XVI [c.300]

Азибензил и азобензол [4]. Облучают раствор 4,4 г азибензила и 3,6 г азобензола в ПО мл абсолютного эфира желтоватый осадок, остающийся после отгонки эфира, промывают небольшим количеством спирта, а затем перекристаллизовывают из метанола. Аддукт (4,5 г) XI образует бесцветные неоформленные кристаллы с т. пл. 173°. [c.301]

Облучают раствор со,со -азотолуола (2,1 г, 0,01 моля) и азибензила (2,2 г, 0,01 моля) в бензоле (170 мл). Когда заканчивается выделение азота, растворитель отгоняют, а остаток растворяют в горячем метаноле. Вскоре осаждаются светло-желтые кристаллы, которые после многократной перекристаллизации из метилацетата становятся бесцветными и имеют т. пл. 154°. Выход 2 г. [c.301]

Раствор 1,7 г (0,01 моля) диэтилового эфира азодикарбоновой кислоты и 4,4 г (0,02 моля) азибензила в бензоле облучают обычным методом. После удаления растворителя остаток перекристаллизовывают из этанола. Выпадающие вскоре кристаллы дополнительно перекристаллизовывают из метанола. Т. пл. 130° выход 3 г. [c.301]

Азибензил, а-диазо-а-фенилацетофенон ) [c.506]

Большинство изученных реакций циклоприсоединения кетена было проведено с дифенилкетеном, и, по-видимому, это вещество дает лучшие результаты, чем сам кетен. В качестве подходящего источника получения дифенилкетена можно применять азибензил (ХЬУ1А). Так, со стиролом в диоксане ази-бензил образует циклоаддукт с 58 %-ным выходом [82]. Дифенил-кетен, по-видимому, образует циклоаддукты далее с такими неактивированными алкенами, как циклопентен [83] и циклогек- [c.32]

Структура основана на механистических соображениях и на некоторых химических данных В качестве источника дифенилкетена был взят азибензил. [c.60]

Реакцию можно провести также в газовой фазе или в инертном растворителе. В этих случаях получают не кислоты, а кетены 5 и 6 либо продукты их фотолиза (карбен + СО). Во многих других исследованиях также показано, что кетены являются проме--жуточными йли конечными продуктами перегруппировки Вольфа. Бензоилфенилдиазометан ( азибензил ) дает при фотолизе в циклопентане или смеси диоксана с водой значительный процент продукта перегруппировки ( 50%) [17]. Прежние данные, по которым якобы не должно происходить изотопной перегруппировки [18], должны быть соответственно исправлены. [c.547]

Это показано на примере перегруппировки азибензила в дифе-нилкетен или перегруппировок диарилдиазометанов. Такое превращение, впрочем, возможно лишь в том случае, когда атом углерода, связанный с группой N2, находится под влиянием двух групп R O и R, проявляющих сродство к электронам. В случае диазокетонов в противоположность обсуждавшимся выше перегруппировкам возможно и концевое нуклеофильное ОН -присоединение (см. стр. 591) [c.360]

При термическом отщеплении азота остаток молекулы либо димеризуется, как в случае диазоуксусного эфира, либо перегруппировывается в изомерный кетен, как при превращении азибензила в дифенилкетен [c.592]

При этом способе промежуточным продуктом является бензил, или же бензальдегид. В последнем случае он и приобретает значение как лучший метод синтеза этого весьма важного кетена. Детали процесса заключаются в простом нагревании азибензила в бензоле до 60° или, же несколько выше. Выделяющегося в процессе реакции азота оказывается, однако, недостаточно, чтобы обезопасить продукт от влияния атмосферного кислорода поэтому обычно реакцию ведут в атмосфере двуокиси углерода. Чистый азибензил плавится при 63° с некоторым разложением. Согласно Шретеру, температура разложения продукта лежит около 110—120°. При получении дифенил-кетена следует избегать выделения азибензила и при достаточно осторожном ведении процесса удается достигнуть 707о выхода. [c.645]

Благодаря близости между собой по строению азябензила и диазометана, а также известной превосходной метилирующей способности последнего, в лаборатории автора были за последнее время проведены опыты по изучению возможности применения азибензила в качестве бензоилирующего агента. Другими словами опыты ставили себе целью показать, действительно ли промежуточным продуктом реакции служит радикал фенил-бензоил-метилена, и если это действительно так, то попытаться до перегруппировки присоединить его последнее удалось осу ществить, проводя пиролиз в присутствии бензойной кислоты или анилина [c.646]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология