Термическое отщепление

Термическое отщепление в присутствии катализаторов, [c.676]

Отщепление действием органических или неорганических оснований. Термическое отщепление галогеноводородов, которое протекает в большинстве [c.676]

Второй тип превращения фуроксанового цикла в фуразановый без вмешательства химического реагента заключается в термическом отщепления внециклического атома кислорода. [c.81]

Термическое отщепление, родственное пиролизу сложных эфиров 235 [c.235]

Однако другие исследователи считают, что чисто термическое отщепление хлористого водорода в инертной атмосфере протекает по ионному механизму 2 4. [c.483]

В этом отношении термическое отщепление НС1 идет менее селективно, чем под действием щелочей. [c.139]

Технология термического отщепления НС1, комбинированных и совмеценных с ним процессов хлорирования. Интерес к термическому дегндрохлорнрованию был вызван возможностью замены прежи зго метода отщепления НС1 при помощи щелочей в производстве хлоролефииов, например при получении хлористого винила из 1,2-дихлорэтапа [c.147]

При термическом отщеплении НС1 от 1,1,2-трихлорэтаиа получаются также с выходом 35—45% цис- и транс-1,2-дихлорэтилены С1СН = СНС1 (жидкости т. кип. 60,3 и 47,5 °С). Их применяют в качестве низкокипящих растворителей и экстрагентов. [c.148]

Вестон и Хэсс [50] также установили, что при термическом отщеплении хлористого водорода от н-бутилхлорида образуется бутплен-1, в присутствии же хлористого кальция, действующего как катализатор, образуется так ке большое количество утплепа-2. [c.678]

Соли тропилия. Трополону родственно еще одно производное циклогептана, обладающее ярко выраженным ароматическим характером, а именно ион тропилия. Еще в 1891 г. Мерлинг получил бромистый тропилин, но химическое строение этого соединения было установлено лищь Б 1954 г. Дерингом и Ноксом. Бромистый тропилий был получен из циклогептатриена присоединением одной молекулы брома с последующим термическим отщепление.м бромистого водорода [c.918]

Этот класс соединений был открыт в 1906 г. Лейксом [251], одним из учеников Эмиля Фишера. Первые N-кapбoк иaнгидpиды (1,3-окса-золидиндионы-2,5) были получены термическим отщеплением этилхлорида от хлорангидридов N-этoк икapбoнилaминoки лoт [c.144]

Боранат аммония способен к термическому отщеплению водорода от аниона и катиона. Реакция носит стадийный характер с образованием боразола [35]. Применение этого метода термолиза к соединению [N(Ph2PNH2)2]BH4 при условии отщепления Н2 только между одной ионной парой должно привести к гетероциклу, который объединяет структурные элементы циклофосфазепа и боразола [c.126]

Ангидриды этого тппа могут быть получены путем термического отщепления бензилхлорида от хлорангидридов бензилоксикарбо-ниламинокислот [95] (см. раздел 23.6.2.1) или непосредственной реакцией между аминокислотой и фосгеном схема (44) [96]. Они реагируют (схема (45) с аминными нуклеофилами преимущественно по карбонильной группе аминокислоты, поскольку вторая карбонильная группа ангидрида дезактивирована для нуклеофильной атаки ввиду наличия стабилизованной за счет резонанса амидной системы. Однако получающиеся карбаминовые кислоты (108) неустойчивы и обычно разлагаются в процессе реакции с высвобождением второй аминокомпоненты. В результате последующей реакции с Л/-карбоксиангидридом образуется полимер. Эта полимеризация Л -карбоксиангидридов составляет важный метод получения высокомолекулярных поли(аминокислот) [97]. Если первоначальную реакцию проводят с избытком карбоксиангидрида при щелочном pH и при такой температуре, когда не происходит декарбоксилирования (108), метод может применяться для контролируемого пептидного синтеза [87]. [c.401]

До едавнего времени считали, что 1пр.и металлокоидной вулканизации сш1ива1ние ХСПЭ. ироисходит в результате образования средних солей ири взаимодействии предварительно гидролизован-ных хлорсульфоновых групп с оксидом металла [(2—9, 11 —14, 17], тогда как ускорители участвуют во вторичных реакциях с двойными связями, образующимися лри термическом отщеплении НС1 [4, 5, 8, 18]. В настоящее время в результате систематических исследований металлоксидной вулканизации ХСПЭ установлено [19— 29], что действительным вулканизующим агентом являются ускорители серной вулканизации, которые взаимодействуют с хлорсульфоновыми группами с образованием полярных подвесок и поперечных связей, ассоциирующих друг с другом и с поверхностью оксида (см. гл. 2). Оксиды металлов не оказывают существенного влияния на химические превращения при вулканизации, но участвуют в формировании вулканизационных структур в качестве сорбционной поверхности и диспергатора вулканизующего агента, а также поглощают выделяющиеся газообразные продукты. [c.134]

Циклизация -аминокислот. Неизвестно ни одного не вызывающего сомнений примера образования р-лактамов при термическом отщеплении воды от соответствующих р-аминокислот этот факт заслуживает обсуждения ввиду того, что такой путь, очевидно, мог быть простейшим и наиболее прямым из всех возможных методов синтеза Р-лактамов. Расщепление, протекающее с большей скоростью, чем циклизация р-аминокислот, неизменно происходит по двум направлениям. Типичным примером первого типа разложения является распад р-анилинопропионовой кислоты с образованием анилина и акри-.ловой кислоты [c.80]

Разложение угля в присутствии водяного пара уголь, активированный углекислым литием, дает большую степень конверсии, чем активированные углекислым литием графит или лигнит, богатые летучими веществами конверсия с этим катализатором в три раза больше, чем при чистом угле оказалось, что катализаторы влияют также на скорость получения водяного газа и достижение равновесия отклонения вызываются термическим отщеплением водорода из угля и преимущественным образовайием углекислоты в случае равновесия чистый уголь дает наилучшие результаты [c.114]

Считают, что термическое отщепление уксусной кислоты от поливинилацетата является цепным процессом, инициируемым на концах молекул [56]. Наблюдающиеся в опытах некоторые аномалии объясняли разветвленностью макромолекул (гл. 6). Исходя из данных об отклонении от теории, построенной на предположении о линейном строении цепей, можно рассчитать степень разветвленности, необходимзчо для объяснения этих аномалий. Например, для поливинилацетата, полученного полимеризацией при 54° до степени превращения -1-15%, было найдено, что на одну ветвь должно приходиться около 6000 звеньев. Точное количественное сравнение со значениями, помеихенными в табл. 16, невозможно. Однако все приведенные выше факты говорят о том, что совпадение между результатами, полученными при исследовании этих двух типов деструкции, достаточно хорошее, и поэтому его можно рассматривать как дополнительное доказательство правильности изложенной выше теории разветвленного строения этого полимера. [c.124]

Реакционная способность соединений, содержащих вторичные связи С—F, значительно больше этот вывод можно было сделать а priori но аналогии с реакционной способностью первичных и вторичных хлоридов и бромидов в реакциях мономолекулярного отщепления. Можно видеть, что отношения величин к Iks для соединений с вторичными и первичными связями С—F близки к 6,2 для обеих нар соединений. К сожалению, кинетика термического отщепления фтористого водорода от фтористых алкилов не изучена, хотя из препаративных работ известно, что реакция проходит довольно быстро. По-видимому, целесообразно исследовать и кинетику, хотя в стеклянных и кварцевых сосудах будет трудно получать воспроизводимые результаты. Заметим, что при исследовании фторированных циклонронанов оказалось необходимым следить за образованием продукта, а не за расходованием реагента, и, возможно, это будет необходимо и в реакциях с фтористыми алкилами. Что касается низких давлений, то здесь не следует ожидать особых трудностей. [c.42]

Недавно Бреслер и Котон с сотр. [138] нашли, что полимеры, содержащие циклические звенья, образующиеся в результате термического отщепления метиламина или воды от полиметилметакриламида и соответственно полиметакриловой кислоты [см. уравнения (VII1-69) и ( 111-70)], также обладают гораздо более высокой термостойкостью, чем исходные полимеры. По-видимому, аналогичную циклическую струк- [c.79]

При термическом отщеплении хлористого водорода а-хлорви-нилариловые эфиры не образуются. [c.155]

Термическое отщепление хлористого водорода является также удобным технологическим методом производства винилхлорсиланов. При пропускании паров а- и -хлорэтилтрихлорсилана над ферросилицием при температуре 450° образуется винилтрихлорсилан с выходом 40—50%. [c.164]

Термическое отщепление метильных радикалов от тетраметилсилана, протекающее по свободно-радикальному механизму, описал Гельм [947] недавно его подробнее изучили Фритц и Раабе [К124] и предложили механизм реакции. [c.182]

Реакционная способность П. х. обусловлена гл. обр. присутствием в его макромолекулах групп SO l. Длительное нагревание П. х. при 125—150Х вызывает частичное разложение этих групп. Выше 150°С идет заметная деструкция полимера с выделением газообразных (SO2, НС1) и жидких продуктов, а также сшивание, приводящее к уменьшению растворимости П. х. Разложение полимера ускоряется в присутствии солей тяжелых металлов, катализаторов Фриделя — Крафтса, кислорода, нек-рых перекисей. Эпоксидные смолы, MgO и другие акцепторы НС1 ингибируют этот процесс. Энергия активации термического отщепления SOj и НС1 от макромолекулы П. х. 54,6 кдж/моль (13,0 ккал/моль), энергия активации окисления П. х. 73,9 кдж/молъ (17,6 ккал/молъ). [c.52]

Новый метод синтеза полифосфонитрилхлоридов, разработанный Якубовичем и др. , основан на термическом отщеплении Р0С1з от полихлорполифосфазенфосфоксидихлоридов. [c.131]

Новый метод синтеза, разработанный Якубовичем и сотр. [317], основан на термическом отщеплении хлорокиси фосфора от полихлорполифос-фазенфосфоксидихлоридов по реакции [c.303]

Винилиденхлорид H2= l2 является легко полимеризую-щейся жидкостью (т. кип. 31,7°С). Производят его в относительно небольших масштабах из 1,1,2-трихлорэтана отщеплением НС при помощи Са(ОН)г (известкового молока) или термическим путем. Применяют как мономер и для получения метилхлороформа. При термическом отщеплении НС1 от 1,1,2-трихлорэтана получаются также с выходом 35—45 % цис- и транс-1,2-дихлорэтилены С1СН = СНС (жидкости т. кип. 60,3 и 47,5 %). Их применяют в качестве низкокипящих растворителей и экстрагентов. [c.139]

Производные гистидина после перметилирования дают четвертичные основания, однако могут быть получены масс-спектры по крайней мере небольших пептидов, поскольку в условиях масс-спектрометра происходит термическое отщепление СНз1 (Томас, неопубликованные данные). [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология