Строение нитрилов

Строение. Нитрилы и изоцианиды имеют тройную углерод-азот-ную связь по одной ст-связн и по две я-связи [c.208]

Межатомные расстояния. При рассмотрении молекулярного строения нитрилов весьма полезны данные о межатомных расстояниях. На основании этих данных можно определять значения кратности связи , которые в свою очередь указывают на характер взаимодействия цианогруппы с остальной частью молекулы. Длины С Ы-связей некоторых цианистых соединений приведены ниже [c.10]

Графическое изображение строения нитрилов. Из приведенных данных о частичном ионном характере нитрильной связи и об отклонении кратности N-связи от трех видно, что классическая формула — =N недостаточна для точного описания характера связей в нитрильной группе. Для более полного изображения строения нитрильной группы (а также молекулы нитрила в целом) пользуются дополнительными обозначениями (формулы I, П, HI) [c.14]

В реакциях нитрилов возможно отщепление дианогруппы в виде цианистого водорода или аниона. В течение последних 10—15 лет накоплен весьма значительный материал, касающийся реакций деструкции нитрилов и замещения цианогруппы (гл. 5, 13, 21). Отрыву цианогруппы от остальной части молекулы благоприятствует такое строение нитрилов когда остаток молекулы, соединенный с цианогруппой, вызывает значительный отрицательный индуктивный эффект. Замещение цианогруппы протекает по обычным схемам реакций нуклеофильного замещения. [c.28]

Ниже приведены некоторые примеры использования дополнительных обозначений для описания строения нитрилов, [c.14]

Значения констант равновесия и отношение скоростей обеих реакций зависят от строения нитрилов, природы применяемого катализатора и условий проведения гидролиза. Если / 1 > /гг, то несмотря на избыток воды реакцию можно остановить на стадии образования амида. [c.89]

Получение углеводородов. В зависимости от строения нитрилов и условий реакции восстановление может протекать не только с образованием аминов, но и с разрывом связи С— N и образованием углеводородов . Вероятность протекания этой реакции увеличивается от первичных алкилцианидов к вторичным и третичным. Восстановление с выделением цианистого водорода часто протекает в случае ароматических нитрилов и в соединениях, где нитрильная группа находится в -положении к бензольному кольцу Вместе с тем, если ароматическое кольцо нитрила восстанавливается быстрее, чем нитрильная группа, получают амин. Например, из продуктов восстановления а-нафтонитрила выделен 1-аминометил- [c.319]

Отщепление цианогруппы происходит при окислении некоторых нитрилов молекулярным кислородом, причем направление и скорость окисления зависят от строения нитрилов Окисление нитрилов с цианогруппой у первичного атома углерода в присутствии сильных оснований (алкоголятов щелочных металлов) ведет к получению кислот и цианидов щелочных металлов [c.405]

Таутомерия, Соответственно строению нитрилов и изонитрилов можно было бы ожидать, что и отвечающее им водородное соединение должно существовать в двух структурно-изомерных формах [c.321]

Строение. Нитрилы и изоцианиды имеют тройную углерод-азот-ную связь, состоящую из одной а-связи и двух л-связей [c.196]

Эти реакции подтверждают строение нитрилов как производных цианистой кислоты, так как доказывают, что радикал связан в нитрилах с атомом углерода группы N. [c.316]

В УФ-спектрах нитрильная группа проявляет себя как хромофор с полосой поглощения, максимум которой расположен в труднодоступной для исследования области спектра (ниже 1600А) Поэтому УФ-спектроскопия практически не используется при изучении строения нитрилов, в которых нитрильная связь не сопряжена с другими кратными связями. При наличии такого сопряжения полоса поглощения смещается в область более длинных волн, вполне доступную для исследования. Например, максимум поглощения акрилонитрила наблюдается при Х = 2160А, тетрациан-этилена — при К = 2650 А. [c.14]

Количественная характеристика строения нитрилов. В настоящее время все большее применение находят количественные характеристики строения и свойств органических соединений энергий наивысшей заполненной молекулярной орбитали йаиийзшей незаполненной молекулярной орбитали, порядок связи, индексы сво- [c.16]

Можно привести следующий пример, характеризующий оцре-деляющее влияние электронного строения нитрилов на их реакционную способность. Незамещенные алифатические нитрилы реагируют со спиртами с образованием иминоэфиров лишь в присутствии сильных кислот. В присутствии оснований реакция практически не идет. Однако нитрилы с сильно электроноакцепторными заместителями, например алифатические нитрилы с атомами галогенов в а-положении, образуют иминоэфиры в присутствии основных катализаторов. Такое различие в реакционной способности объясняется тем, что в незамещенных алифатических нитрилах благодаря положительному индуктивному эффекту алкильного остатка электронная плотность на нитрильном атоме азота высока и в присутствии галогеноводородов происходит образование комплексов [c.30]

В зависимости от строения нитрилов температура гидратации колеблется в широких пределах. В случае реайционноспособных и неустойчивых нитрилов и амидов синтез проводится при низкой температуре. Из нитрилов строения С2Н5СООСН (К) СЫ соответствующие амиДы получают с высоким выходом растворением нитрила в охлажденной до —15° С серной кислоте Стерически затрудненные нитрилы реагируют при высокой температуре [c.59]

Для препаративного получения иминолактонов циклизацию оксинитрилов проводят в присутствии кислот (галогеноводородов, серной кислоты, апротонных кислот) или неорганических основа-ний. Природа применяемых реагентов определяется строением нитрилов. Таким путем получают, в частности, производные кумарина, изокумарина, фурана и др. [c.107]

При взаимодействии нитрилов с гидразином и его производными направление реакции зависит, в первую очередь, от строения нитрилов. Реакция может начинаться с присоединения гидразинов к нитрильной группе, с конденсации какой-либо функциональной группы молекулы нитрила с гидразином, с присоединения гидразина к кратной связи, отличной от нитрильной. В зависимости от характера начальной стадии реакции образуются гидразидины (амидразоны), 1,2-дигидро-1,2,4,5-тетразины, 4-ами-но-1,2,4-триазолы, 5-аминопиразолы, производные аминопиразоли-нов и другие гетероциклические соединения. [c.169]

Азометиновые красители из окисленных производных й-фени-лендиамина и ш-цианоацетофенона поглощают при слишком коротких длинах волн, для того чтобы обеспечить хороший цветовой баланс пурпурного изображения. Красители более глубокого цвета, поглощающие между 510 и 530 нм, образуются из близких по строению нитрилов XLIV (R = алкокси-, амино- или замещенная аминогруппа) [68]. Из дифениловых эфиров XLV (А = галоген, В = ациламидогруппа, Z = атомы, образующие пятичленное гетерокольцо) можно получить красители, имеющие максимум поглощения в районе 520—525 нм [69]. [c.340]

В качестве простого примера применения данных о частотах связей для решения структурных проблем рассмотрим Строение нитрилов и изоцианидов. Ацетонитрил имеет сильные "яВфра-красную полосу и частоту комбинационного рассеяния веха при 2250 см" , метилизоцианид—при 2165 смг . Вне сомнения, частота 2250 см в нитриле должна быть приписана связи С=Г<. Если бы изоцианид содержал двойную связь С=М, как это принималось раньше, то частота ее должна была бы находиться в области между 1600 и 1700 слс , т. е. в области известных частот двоййых связей С=0, С=С, =N (табл. 12). Поэтому, очевидно, [c.172]

Открытие нитросоединений жирного ряда уже тогда сблизило столь lJeaкo обособленные классы так называемых жирных и ароматических соединений, усилило интерес к исследованиям изомерии азотистых соединений, первое начало которому было положено работами Готье, показавшему различие в строении нитрилов и изопитрилов. [c.506]