Ртуть комплексы

В аммиачной среде, содержащей комплексон III, в реакцию с диэтилдитиокарбаматом помимо меди вступают висмут, серебро и ртуть. Комплексы серебра и ртути практически бесцветны и на определение меди не влияют. Комплекс висмута имеет желтый цвет он частично оказывает влияние на результаты анализа. Оптическая плотность хлороформного экстракта диэтилдитиокарбамата висмута соответствует примерно одной пятой оптической плотности диэтилдитиокарбамата меди такой же концентрации . [c.271]

Еще один способ получения окиси этилена основан на свойстве этилена образовывать с солями ртути комплексы, устойчивые к действию кислорода и воды, но разлагающиеся при 150—160 °С в присутствии активных окислителей. В качестве окислителей применяют чаще всего 30%-ный водный раствор перекиси водорода. [c.150]

При определении концентрации исследуемых растворов пользуются методом градуировочного графика. Механизм электродных процессов сложен на ртутном электроде адсорбируется тиомочевина, образующая со ртутью комплексы, конечным продуктом является сульфид ртути. Катодный йик соответствует восстановлению сульфида ртути (И). [c.154]

При определении концентрации исследуемых растворов пользуются методом калибровочных кривых. Механизм электродных процессов сложен на ртутном электроде адсорбируется тиомочевина, образующая с ртутью комплексы конечным продуктом является сульфид ртути. [c.76]

Адсорбция на ртути комплексов r(N S) при Е — — (200—300) мВ подчиняется изотерме Фрумкина (V.45) со значением а = 2, свидетельствующим о необычном для отрицательно заряженных частиц притяжении, которое установлено и для адсорбированных комплексов // a s- r(NH3)2(N S)j при Е = —100 мВ [321] . [c.157]

Кинетические параметры, полученные при электровосстановлении специфически адсорбированных Ъа ртути комплексов Сг(1П) при 23,5 °С [c.158]

Производные, входящие в уравнение (V.46), учитывают зависимость стандартной свободной энергии адсорбции окисленной и восстановленной форм от потенциала электрода. Значения указанных производных, методы их определения и подробности расчета параметров реакций специфически адсорбированных на ртути комплексов Сг (III) приведены в работе [283]. [c.158]

При восстановлении на ртути комплексов N1 (ЫНд)/ , состав которых в растворе характеризует функция Бьеррума п, и при ионизации атомов никеля из его гетерогенной амальгамы получены одинаковые значения к = 2 и коэффициенты а = Р = I [365, 383, 3841. Это свидетельствует в пользу механизма (VI.I)—(У1.3) и в этом случае. [c.180]

Восстановление на ртути комплексов РЬ п1а [395], Мп п1а и др. [393] происходит по механизму, сходному с механизмом восстановления d п1а". Однако для реакции диссоциации комплекса РЬ п1а , аналогичной реакции ( 1.46), полярографическим методом получена константа скорости 10 М сг (р, = 0,2 УИ 25 °С) [395], а методом ПМР [394 ] — 6,2 10 (р, = 1 М, 25 °С). Значитель- [c.187]

Механизм электродного процесса, происходящего на ртутном капельном катоде в растворах тиомочевины, сложен на поверхности ртути адсорбируются молекулы тиокарбамида, образующие с ртутью комплексы. В щелочных растворах тиокарбамида конечным продуктом взаимодействия является сульфид ртути, восстанавливающийся в катодном цикле [c.201]

Изонитрильные комплексы Go(II) восстанавливаются избытком изонитрила, а также дитионитом, гидразином [87, 108, 205]. При восстановлении серебром или ртутью комплексы получаются в виде аддуктов о солями ртути или серебра [108], например [c.192]

Присутствие щелочного реагента и избытка ионов ртути способствует образованию нерастворимого комплекса. При подкислении реагента комплекс растворяется. Образование комплекса должно быть полностью исключено, в противном случае иод будет расходоваться на реакцию с комплексом. В тех случаях, когда альдегиды окисляются при 25°, присутствие ацетона особых затруднений не вызывает. Однако при проведении реакции прп 0° допустимо присутствие только 0,3 г ацетона. Метилэтилкетон образует с ионами ртути комплекс значительно труднее, чем ацетон, а метилизонропилкетон и этилбутилкетон не мешают определению альдегидов. [c.96]

Исключительно подходящим индикаторным электродом является система ртуть — комплекс ртути (П) с ЭДТА. Эта система имеет следующие преимущества [c.265]

Электрод металлическая ртуть — комплекс ртути (II) с ЭДТА характеризуется исключительно высокой плотностью тока обмена [c.265]

Рейли и Шмид сделали очень важное наблюдение, что электрод ртуть —комплекс ртути (II) с ЭДТА может быть использован в качестве косвенного индикаторного электрода при определениях различных ионов металлов. Если комплекс определяемого металла с ЭДТА находится в равновесии с ртутью и комплексом ртути (II) HgY2-, то мы имеем полуэле--мент [c.265]

Рейли и Шмид [32] сделали очень важный вывод, что электрод ртуть — комплекс ртути(И) с ЭД"ГА можно использовать в качестве косвенного индикаторного электрода при определениях различных ионов металлов. Этот метод был применен для определения 29 различных ионов металлов либо путем прямого, либо путем обратного титрования [33]. В некоторых случаях, например при высокой концентрации буферного раствора, образование осадка ртути(I) или комплекса с ртутью(II) может привести к неправильному определению конечной точки титрования [34]. Если комплекс определяемого металла с ЭДТА нахо- [c.227]

Олово образует такие же инертные комплексы, как и ртуть. Комплексы олова(П) имеют светло-желтую окраску. Работы с оловом(П) в нейтральной области осложняются его тенденцией к гидролизу, который приводит к выпадению основных соединений, диоксидов и т. д. Полное элюирование олова не удается ни горячей 4 н. H2SO4, ни горячим раствором динатриевой соли ЭДТК- Вследствие этого нужно избегать контакта соединений олова с хелоновыми смолами. [c.169]

При арилировании я-С5Н5ре(СО)г1 ароматическими соединениями ртути комплекс я- 5Н5ре(СО)2—а-СеНа получают с выходом 52% (см. примечание на стр. 266). — Прим. ред. [c.299]

Следует отметить, что и. т. з., полученные для процесса восстановления на ртути комплексов PtFg (продукт восстановления PtF ") при предположении = г ) , линейны в широком интервале потенциалов, в том числе и при небольших отрицательных зарядах поверхности электрода [292]. На основании этого сделан вывод об отсутствии специфической адсорбции комплексов PtF " на поверхности ртути в области ее отрицательных зарядов. Из линейных участков и. т. з. для процесса электровосстановлення PtFji" на ртути получены значения а, близкие к 0,5 (0,42 — Na+ 0,48 — К+ и 0,52 — s+). [c.146]

Интересные результаты получены при исследовании кинетики электровосстановления сильно адсорбирующихся на ртути комплексов Сг(КНз)2 (N S)f. Установлено [321], что при предельном заполнении последними поверхности Hg-электрода с увеличением объемной концентрации комплексов от 1,65-10" до 5-10 М скорость их восстановления уменьшается (фон 0,32 М N32804+0,31 М NaHS04). Это объясняется [321] дополнительной стабилизацией адсорбированных частиц при увеличении их активности (концентрации) в объеме раствора и на поверхности электрода. Обнаруженное ранее сходное торможение скорости электровосстановления органических соединений при увеличении их поверхностной активности в области больших заполнений поверхности восстанавливаюшимися частицами получило название эффекта больших заполнений [326, 327]. Подобные эффекты возможны в тех случаях, когда образование переходного состояния сопровождается увеличением площади, приходящейся на одну адсорбированную частицу, либо в случаях, когда для образования переходного состояния необходима переориентация адсорбированной частицы, которая затрудняется при больших степенях заполнения поверхности реагирующими частицами. [c.159]

Результаты, полученные при внешнесферном восстановлении на ртути комплексов Сг (III) и Со (III), свидетельствуют о локализации центров непосредственно восстанавливающихся аквакомплексов и ацидоаквакомплексов Сг (III) за внешней плоскостью Гельмгольца, в то время как сходные амминокомплексы Сг (III) и Со (III) располагаются ближе к поверхности ртути на 0,15 нм [268—270], т. е. примерно В- области внешней плоскости Гельмгольца. [c.150]

Скорость электровосстановлення рассмотренных выше инертных комплексов определялась при отсутствии ослол1Няющего влияния процессов их протонирования. Об этом свидетельствует независимость скорости катодного процесса от значения pH раствора, которое при восстановлении иа ртути комплексов вида Со(ЫНз) + наблюдается до концентраций ионов водорода я 10 — 1 М [309, 313]. При указанных концентрациях ионов водорода скорость электровосстановлення смешанных комплексов Со(КНз)5Х +, содержащих склонные к протонированию лиганды X" (F", НСОО", СН3СОО" и др.), увеличивается с ростом концентрации ионов водорода по линейному закону, что связано о образованием более реакционноспособных протонированных комплексов [313]. [c.152]

При резко выраженной специфической адсорбции заряженных или нейтральных инертных комплексов их концентрация на поверхности электрода в основном определяется силами специфического взаимодействия комплексов с поверхностными атомами металлического электрода. Подобная ситуация, по-видимому, возникает при электровосстановлении на ртути комплексов Pt l , поскольку в указанном случае минимум катодного тока на полярограмме в области отрицательных зарядов поверхности наблюдается в 4 М КС1 и 1 М СчС1, хотя, например, в случае специфически не адсорбирующихся комплексов Fe ( N)s" аналогичный минимум устраняется уже в присутствии 5-10- М K I [288, 294]. [c.155]

Специфическая адсорбция изотиоцианатных комплексов Сг (III), содержащих координированные через азот тиоцианат-ионы, осуществляется через атомы серы, которые непосредственно взаимодействуют с атомами ртути на поверхности электрода. Адсорбируемость изотиоцианатных комплексов Сг (111) при прочих равных условиях возрастает с увеличением числа внутрисферных тиоцианат-ионов. Так, в М Na 104 (pH = 2,2) при 23,5 °С с помощью хронокулонометрического метода не обнаружено заметной адсорбции на ртути комплексов r(H20)5N S + (Г < 0,5 X X 10 моль-см"2) [283]. Для комплексов r(H20)3(N S)3 [283, 319] и r(N S)i" [321] предельные заполнения поверхности достигаются при объемных концентрациях указанных комплексов 10 М [Г = 2- 10 i моль-сМ" при Е = —100 мВ (потенциалы здесь и далее в этом разделе даны относительно нас. к, э.)] и 5-10 М [c.156]

Ацидиметрия. Тиомочевина обладает очень слабыми основными свойствами ее рдь = 14,96, т. е. она слабее мочевины, имеющей р/Сь = 13,82. Выше уже упоминалось (см. раздел Х1-Б гл. 8), что мочевину можно титровать хлорной кислотой, растворенной в уксусном ангидриде. Распространение этого приема на тиомочевину не дало хороших результатов. Алицино нашел, что в присутствии ацетата ртути можно проводить микроопределение тиомочевины в ледяной уксусной кислоте с 0,01 н. хлорной кислотой в качестве титранта. Методика определения приведена в примере 4 в гл. 12. Роль ацетата ртути в этом методе не выяснена. Возможно, что тиомочевинная функция образует с ртутью комплекс, обладающий более сильными основными свойствами, чем исходное соединение. Заслуживает внимания тот факт, что добавление ацетата ртути к раствору мочевины в ледяной уксусной кислоте не оказывает никакого влияния на поглощение хлор- [c.326]

Жидкость в колбе в течение трех-четырех часов поглощает около 10 л ацетилена, причем выделяется сероватый, содержащий ртуть комплекс. По окончании пропускания ацетилена колбу приключают к установке для отгонки ацетальдегида (рис. 38). В колбу пропускают из парообразователя водяной пар, вместе с которым отгоняется уксусный альдегид. Вода конденсируется в холодильнике, через который пропускают воду при 25°, благодаря чему альдегид проходит не конденсируясь. В трубке холодильника для контроля температуры помещают термометр, прикрепленный ниткой к верхней пробке шарик термометра должен находиться посредине трубки холодильника. Ацетальдегид проходит далее через и-образную трубку с хлористым кальцием, соединенную с змеевиковым холодильником. К последнему присоединяют приемник, который содержит 100 мл абсолютного эфира, пoгpyжeннoi 0 в смесь соли со льдом (температура смеси во время опыта не должна подниматься выше —10°). Змеевиковый холодильник во время работы питают водой, температура которой 5—10°. Можно также ацетальдегид сконденсировать прямо в ампуле при —78° и запаять. [c.123]

Общая химия (1979) -- [ c.421 ]

аналитическая химия ртути (1974) -- [ c.0 ]

Гетероциклические азотосодержащие азосоединения (1982) -- [ c.114 ]

Современная химия координационных соединений (1963) -- [ c.153 , c.161 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.597 , c.602 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.34 , c.36 ]

Гетероциклические азотосодержащие азосоединения (1982) -- [ c.114 ]

Неорганическая химия (1994) -- [ c.352 , c.416 , c.418 ]

Неорганическая биохимия Т 1 _2 (1978) -- [ c.0 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.184 , c.196 , c.200 , c.205 , c.313 , c.425 , c.430 , c.443 , c.505 , c.509 , c.518 , c.521 , c.522 ]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.108 , c.216 , c.218 , c.220 , c.290 , c.293 , c.305 , c.307 , c.308 ]

Практикум по общей химии (1948) -- [ c.189 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология