Неоментилхлорид

Интересным примером реакций Е2 служит взаимодействие ментил-и неоментилхлоридов с этоксид-ионом. Чтобы реакция элиминирования стала возможной, ментилхлорид должен принять конформацию, в которой атом хлора будет аксиальным. Такая конформация реализуется только в том случае, если все заместители займут аксиальные положения. Очевидно, что эта конформация обладает высокой энергией, и, следовательно, ее концентрация будет незначительна. Поэтому превращение ментилхлорида в 2-ментен протекает довольно медленно. [c.285]

С другой стороны, в наиболее устойчивой конформации неоментилхлори-да атом хлора занимает аксиальное положение. Из-за наличия двух аксиальных водородов (Нд и Н ,), один из которых связан с атомом углерода, несущим изопропильную группу, неоментилхлорид в условиях реакции Е2 дает как 3-ментен (75%), так и 2-ментен (25%). Это соотношение продуктов свидетельствует о том, что предпочтительным оказывается наиболее замещенный (следовательно, наиболее стабильный) алкен и что элиминирование подчиняется правилу Зайцева. [c.285]

Е2-Реакция неоментилхлорида протекает примерно в 200 раз быстрее, чем в случае ментилхлорида. Объясните. [c.286]

Рассмотрим пример Е2-элиминирование неоментилхлорида приводит к смеси 75% ментена-3 и 25% ментена-2. Этого и следовало ожидать, поскольку [c.467]

Как же объяснить такие различия В неоментилхлориде по соседству с галогеном имеются с каждой стороны по одному атому водорода, которые занимают траяс-положение по отношению к галогену и которые могут оказаться. в а /пи-конформации к нему. Каждый из этих водородов может отщепляться, и соотношение конечных веществ зависит, как обычно, от относительной устойчивости образующихся алкенов. В ментилхлориде имеется только один атом водорода в траяс-положении к хлору, и только он один может отщепляться несмотря на то, что его отщепление приводит к менее устойчивому алкеиу. [c.468]

При Е2-элиминировании неоментилхлорида ментен-2 составляет V часть от всего продукта реакции (разд. 14.19). Поскольку из ментилхлорида может образовываться только ментен-2, то можно ожидать, что скорость его реакции будет составлять Д от скорости реакции неоментилхлорида. Однако в действительности скорость его реакции составляет всего Vsoo от скорости реакции неоментилхлорида, т. е. только Vso от скорости, которую следовало ожидать. Как объяснить такую медленную реакцию элиминирования на в случае ментилхлорида (Указание используйте модели.) [c.474]

Известно огромное число примеров а /йИ-диаксиального отщепления из производных циклогексана. В качестве наиболее яркого примера приведем отщепление хлористого водорода из ментилхлорида и неоментилхлорида под действием этилата натрия в этаноле, для которого установлен 2-механизм. Ментил-хлорид может находиться в двух кресловидных конформациях, где экваториальные и аксиальные заместители меняются местами, и заместитель X, аксиальный в одной кресловидной конформации, становится экваториальным в другой кресловидной конформации. Одна из конформаций ментилхлорида, в которой все три заместителя экваториальны, намного (на 4 ккал/ моль) более стабильна, чем другая, где все они аксиальны (см. гл. 24, ч.З). Однако 2-элиминирование осуществляется стереоспецифически и региоспецифически из конформации с аксиальным положением атома хлора в результате ан/им-отщепления хлора и аксиального водорода при соседнем атоме углерода [c.202]

У ментилхлорида с аксиальным расположением хлора имеется единственный водород в аксиальном положении при соседнем углероде, поэтому стереоэлектронные требования анти-элимя-нирования обусловливают образование 2-ментена в качестве единственного продукта элиминирования из ментилхлорида, несмотря на то что такое направление отщепления противоречит правилу Зайцева о наиболее замещенном при двойной связи продукте элиминирования. В отличие от ментилхлорида в его эпимере неоментилхлориде атом хлора в наиболее стабильной конформации находится в аксиальном положении. Атомы водорода при С(2) и С(4) также аксиальны. В резульгате отщепления H I [c.202]

В наиболее устойчивой конформации неоментилхлорида (изо-пропильная группа в экваториальном положении) атом хлора занимает аксиальное положение, и в реакции элиминирования могут участвовать два аксиальных атома водорода-Н и Реакция протекает гладко и приводит к образованию как 3-мен-тена (75%), так и 2-ментена (25%) Соотношение продуктов элиминирования свидетельствует о том, что в основном образуется наиболее замещенный и, следовательно, наиболее устойчивый алкен, т е что соблюдается правило Зайцева [c.48]

Неоментилхлорид Ментен-3, НС1 Катализатор и условия те же [611] [c.68]

Первое доказательство стереоспецифичности реакции отщепления было получено при изучении (—)-ментилхлорида Бартоном с сотрудниками [41]. Эти авторы показали, что Д2-ментен и А -ментен получаются из этих соединений в отношении 1 3. Работа эта была продолжена Бемколом [42], который показал, что для неоментилхлорида эта соотношения — 6 1. Таким образом, представляется, что энергетически выгодна ( мс-ориентация галогена и р-водородного атома. [c.137]

Аналогичную возможность течения реакции по двум различным механизмам наблюдал Хюккель при образовании ментилхлорида или неоментилхлорида из ментола (стр. 301). При взаимодействии последнего с пятихлористым фосфором в присутствии хлорного железа, по-видимому, образуется комплексное соединение за счет взаимодействия неподеленной электронной пары кислорода гидроксильной группы ментола и иона [РС14] , получающегося по реакции [c.310]

Оптически активный ментилдифенилфосфин может быть получен реакцией неоментилхлорида с дифенилфосфидом натрия [18] или взаимодействием дифенилхлорфосфина с конфигурационно стабильным реактивом Гриньяра, полученным из ментилхлорида [45]. [c.614]

Термическое дегидрогалогенирование ментил- и неоментилхлоридов приводит, таким образом, к иным результатам, чем ионное элиминирование (разд. 12.2.4.1). [c.406]

Чистый РС1з в растворе петролейного зфира дает хлорид с аЬ=—5°, что соответствует образованию примерно равных количеств /-ментилхлорида и -неоментилхлорида. Не вполне чистый [c.267]

Другие, ранее рассмотренные факторы — влияние природы заместителей, троения и основности основания и т. д. — также надо учитывать, но в случае циклических соединений они имеют второстепенное значение по сравнению со стереоэлектронными. Однако если по конформационным причинам нельзя ожидать предпочтительного направления элиминирования, то эти факторы могут стать решающими и для циклических соединеиий. Это видно из реакции элиминирования хлороводорода из неоментилхлорида с помощью этилата натрия. Здесь хлор имеет в распоряжении стоящие в трамс-положе- ии (аксиальные) атомы водорода. Поэтому в соответствии с термодинамическими соотношениями образуется смесь 75% ментена-3 и 25% ментена-2 ((предночтительное образование изомера по Зайцеву) [c.323]

В ряду алкилгалогенидов иодистый водород, в общем, отщепляется легче, чем бромистый или хлористый водород. Условие ант -перипланарного расположения отщепляющихся групп всегда может быть выполнено для ациклических соединений благодаря вращению вокруг связи —Ср. Напротив, в циклических соединениях с числом звеньев меньше девяти вращение, а в связи с этим и достижение копланарности, часто исключено. Хотя в случае транс-1,2-дизамещенных производных циклогексана оба заместителя обычно находятся в благоприятном экваториальном положении, они, как правило, переходят в аксиальное положение, чтобы выполнить условия для бимолекулярной реакции. В случае 1 1.2-дизамещенных производных циклогексана один из отщепляющихся заместителей всегда должен находиться в экваториальном положении, а второй — в аксиальном. Без введения значительного напряжения невозможно достигнуть анти-перипланарного расположения. Наглядным примером служит отщепление хлористого водорода от ментилхло-рида (УП1) и неоментилхлорида (IX) [c.138]

Действие метилата натрия в первом случае приводит к образованию только олефина — 2-ментена (X) однако реакция протекает много медленнее,, чем реакция неоментилхлорида, так как в переходном состоянии реакции хлор должен находиться в аксиальном положении, что вынуждает метильную и изопропильную группу занимать неблагоприятные аксиальные положения. Если атом хлора в неоментилхлориде находится в аксиальном положении, метильная и изопропильная группы занимают экваториальные положения. Реакция приводит к смеси олефинов, так как молекула имеет два атома водорода, выполняющих условия реакции Е2. В смеси, согласно правилу Зайцева, преобладает 3-ментен (XI). [c.139]

В 1940 г., ранее чем была предложена изложенная выше теория и получены данные по стереоспецифичности Е2-реакций, Хюккель [9] впервые четко высказал предположение, что стереохимия отщепления зависит от механизма реакции. Изучая соотношение изомеров в продуктах элиминирования от стереоизомерных алициклических субстратов (здесь впервые были применены сильноосновные и почти нейтральные условия), Хюккель сделал заключение, что, во-первых, элиминирование по механизму Е2 стереоспецифично в том смысле, что в ряду производных циклогексана предпочтительно происходит ттгракс-элиминирование, и, во-вторых, элиминирование по механизму Е1 не является стереоспецифическим. Хюккель не применял кинетический контроль для подтверждения предполагаемых механизмов, однако он принял, что отщепление в сильноосновных условиях, вероятно, происходит но бимолекулярному механизму, а отщепление в почти нейтральных условиях в сильноионизующих растворителях — по мономолекулярному механизму. Наиболее обширные и информативные исследования Хюкке.т1ь выполнил на ментил- и неоментилхлоридах и триметиламмониевых ионах. Эта работа была [c.573]

Ориентация строго по правилу Гофмана Мономолекулярное элиминирование Х = С1 (растворитель 80%-ный водный С2Н50Н-) Неоментилхлорид Ментен-3-f Мептен-2 траис-(Н)(Х) Е1 98,8% 1,2% [c.574]

Органическая химия (1979) -- [ c.224 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами том 2 (1967) -- [ c.546 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.134 , c.135 , c.418 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.462 , c.463 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.221 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.552 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.607 , c.608 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология