Бромирование олефинов

Существует много других примеров окисление СО на оксиде меди или на ЬОз с образованием диоксида СОз, который затем абсорбируется известью бромирование олефинов при пропускании их над углем, пропитанным бромом улавливание на угле, пропитанном иодом,—паров ртути, на угле, содержащем ацетат свинца— сероводорода, а содержащем силикат натрия — фтористого водорода. [c.181]

При достаточно высокой концентрации Вг2 бромирование олефинов в уксусной кислоте протекает как реакция И порядка по брому [c.294]

Бромистый водород, образующийся при бромировании олефинов, соединяется с присутствующим в растворе бромом, образуя трехбромистый комплекс. Этот комплекс имеет более высокое значение молярного коэффициента погашения, чем бром. Непосредственное использование результатов измерений дает завышенное значение поглощения, и поэтому кажется, что было израсходовано брома меньше, чем на самом деле. Этого можно избежать, если в раствор брома добавить достаточное количество бромистого водорода с тем, чтобы любое дополнительно образовавшееся количество бромистого водорода пренебрежимо мало влияло на величину поглощения. График зависимости поглощения брома в водном растворе уксусной кислоты от добавленного количества бромистого водорода показывает, что необходимое для этого молярное отношение бромистого водорода к брому должно быть примерно равно 6 1. Бромирующий раствор такого состава обеспечивает успешное косвенное определение небольших количеств [c.210]

Показано, что бромирование олефинов подчиняется довольно сложному кинетическому уравнению (99) [c.203]

Широко применяемым бронирующим агентом является К-бромсукцин-имид. Его исключительное значение состоит в том, что он способен к заместительному бромированию олефинов в аллильное положение, причем [c.149]

Скорости бромирования олефинов [c.178]

Бромирование олефинов с помощью бромсукцинимида осуществляется по цепному свободнорадикальному пути иногда в качестве инициатора применяют перекись бензоила. Агентом бромирования является Молекулярный бром, содержащийся в реактиве в небольшом количестве. Роль бромсукцинимида состоит в поддержании постоянной низкой концентрации брома. Последовательность элементарных актов может быть выражена схемой [c.156]

Параллельно идет реакция бромирования олефина. Соотношение продуктов зависит от начальных концентраций окиси и олефи- [c.143]

В качестве растворителей рекомендуются бензол, циклогексан, тетрахлорметан, в которых Ы-бромсукцинимид растворим [363]. Бромсукцинимид применяют также для бромирования боковой цепи алкилароматических углеводородов, насыщенных и непредельных кетонов. Для избирательного бромирования олефинов, монобромирования фенолов, анилинов, гетероциклических соединений, адафатических карбонильных соединений применяют диоксанбромид, получаемый смещением брома и диоксана при охлаждении, с последующим осаждением водой. Для этих целей используют также гидробромид дибромпириди-на и четвертичные аммониевые полибромиды, обеспечивающие введение контролируемых количеств брома в субстрат. Однако все перечисленные переносчики брома имеют препаративное значение и применяются только в специальных целях. [c.224]

Сопоставление данных по кинетике бромирования циклогексена с термодинамическими характеристиками комплекса Вгг-СбНю показывает, что его участие в реакции не может объяснить экспериментальные данные при температурах выше нуля. Необходимо предположить, что при комнатных температурах в стадии, лимитирующей скорость реакции, принимает участие комплекс с большей теплотой образования. Таким образом, на примере циклогексена бромирование олефинов в неполярных растворителях можно представить схемой [c.55]

При определении примесей в олефинах можно использовать предложенный Виртом [272] метод, состоящий в бромировании олефина на активированном угле, насыщенном бромом. Неуглеводородные газы и предельные углеводороды, не реагирующие с бромом в условиях анализа, собираются на выходе из адсорбера и анализируются с помощью хроматографии или других методов. [c.328]

Бромирование олефинов в положение действием N-бромамидов (аллильное бромирование) [c.123]

В литературе неоднократно отмечалась низкая энергия активации бромирования олефинов (3-5). [c.21]

К бромированию, подобному бромированию олефинов в аллильное положение при помощи Ы-бромсукцинимида, соответствующие ацетилены проявляют мало склонности. [c.563]

В газовой фазе или в индифферентном растворителе при освещении можно провести цепные реакции хлорирования и бромирования олефинов и ацетилена [c.507]

Второй атом брома поставляется другой бромосодержащей молекулой или ионом. Если концентрация брома достаточно низка, вероятность того, что подходящая частица окажется в непосредственной близости от интермедиата, очень мала. В любом случае интермедиат возвращается в исходное состояние, что открывает путь конкурентной реакции аллильного замещения. Если это рассуждение справедливо, должна существовать возможность бромирования олефина ио аллильному положеник> 6e i конкурентного присоединения даже в отсутствие N-БС или других аналогичных агентов, если поддерживать очень низкую концентрацию брома и удалять НВг по мере образования, с тем чтобы подавить конкурентную стадию присоединения. Это было подтверждено экспериментально [124]. [c.77]

Р-цию проводят обычно пропусканием СЬ через водный р-] эмульсию или суспензию в-ва в воде (иногда в присут. щ ло ш). При проведении р-ции в СНзСООН происход присоед. ацетила и С1 с образованием а-хлорацетато К окислит, хлорированию относится также галоформное раацтление. Заместительное бромирование олефинов осуществляется с помощью N-бромсукцинимида. Для замещения водорода в ацетилене и его производных на галоген использ. гипогалогениты Na. [c.118]

Такого типа ион спектрально доказан в случае взаимодействия адамантилиденадамангана с В1 2. Промежуточное образование катиона при галогенирован ии олефинов доказывает и тот факт, что галогенид-ионы ускоряют эту реакцию. В уксусной кислоте бромирование олефинов в присутствии Вг или С1 протекает со скоростью [c.294]

Аллильное бромирование олефинов. Для аллильного бромирования алкенов свободный бром применять не удобно из-за его способности на холоду присоединяться к двойной связи олефина (см. ниже реакции А(1е)- В лаборатории предпочитают с этой целью использовать переносчики брома, например К-бромсукципи-мид (сокращенно НБС). Этот реагент готовят действием молекулярного брома на щелочной раствор имида янтарной кислоты (сукцинимида) [c.155]

Хлорирование ненасыщенных жирных кислот окисление до As , Т1 до иодида до иода Непрерывный контроль за содержанием H2S и SO2 в газах и воздухе бромирование олефинов, фенолов и ароматических аминов определение горЛгичного газа Определение белка в сыворотке окисление аммиака до азота [c.436]

Таким офазом видно, что этилен бромируется с наименьшей скоростью тогда как из исследованных олефинов триметилэтилен проявил наибольшую скорость реакции. Среди простых моноолефинов максимальную активность, повидимому, проявляют пентены и их ближайшие гомологи. Сравнение скоростей бромирования олефинов в сухом четыреххлористом углероде в темноте и на свету показывает, что на свету скорости реакций обнаруживают меньшее различие, чем в темноте. Этот интересный факт вытекает из данных табя. 100, полученных Davis ом для коэфициентов реакций К у этилена, пропилена и ди-кзобутилена, соответственно в темноте и на свету. [c.504]

Аллильное бензоилирование, реагент грег-бутилбензоат Аллильное бромирование олефинов 1, 225 Аллильное бромирование, реагент ЛГ-бромсукцинимид — бензоилпер-оксид [c.14]

В последнее время Карашем и Броуном [23] было установлено, что следы перекисей катализируют реакцию хлорирования углеводородов с помощью хлористого сульфурила. Этот метод представляет преимущества по сравнению с методом прямого хлорирования углеводородов на свету. Второй атом хлора лишь с трудом удается ввести в органическую молекулу замещение третьего атома водорода вовсе не происходит. Поэтому этот метод особенно пригоден для введения одного атома галоида в алкильную группу диалкилбензолов. Так, из ж-ксилола получается только <в-хлор-ж-ксилол. По тому же методу легко хлорируются алифатические кислоты и их хлорангидриды. В связи с этим следует указать на наблюдение Бокемюллера и Пфеффера [24] об образовании перекисей, при бромировании олефинов. [c.321]