Азулен, синтез

Разработан также ряд иных способов синтеза азуленов. По одному из них (Циглер и Хафнер) продукт присоединения 2,4-динитро-хлорбензола < пиридину обрабатывают N-метиланилином, в результате чего образуется метиланилид глутаконового альдегида (I) (ср. стр. 1015). Полученный из пего монометиланилид енольной формы глутаконового альдегида (II) легко конденсируется с циклопентадиеном в соединение III, которое при нагревании в вакууме при 200—250° образует наряду с метиланилином около 60% азулена (IV) [c.914]

Синтез азулена осуществлен следующим образом. [c.503]

Напротив, карбэтоксиметилен, получающийся из диазоуксусного эфира, реагирует с ароматическими соединениями с образованием циклопропанового кольца прн этом возникает псевдо-ароматическая система циклогептатрпенила (или эфир нор-карадиенкарбоновой кислоты). Аналогично взаимодействует метилен (из диазометана). Эти реакцин имеют некоторый интерес как подход к синтезу производных азулена (синтез Бюхнера). [c.405]

Азулен СюНв обладает рядом отличительных свойств и, между прочим, яркой голубой окраской, благодаря которой он был идентифицирован в растительных эфирных маслах еще в 1864 г. Строение азулена было установлено гораздо позднее (Платтнер и Пфау, 1936 г.). Рассмотрим вкратце некоторые аспекты строения азулена. (Синтез, свойства и природные производные азулена описаны в томе II.) [c.322]

Лучший путь синтеза азулен-1-карбоновой кислоты заключав ся во взаимодействии азулена с трифторуксусным ангидридом в четыреххлористом углероде без катализаторов. При этом получается 1-три-фторацетилазулен (выход 91%), который гидролизуют водным раствором едкого натра кислота, выделенная в виде метилового эфира (бледно-лиловые пластинки, т. пл. 182 °С), была получена с выходом 88,57о (Андерсон мл., 1962). [c.505]

Синтез азулена по Хафнеру Нуклеофильное замещение в ароматическом ряду Пентаметинцианин из пиридина Образование фульвена Циклизация винилога 6-аминофульвена [c.611]

Простые алифатические азосоединения поглощают в области 340 ммк. В газовой фазе отщепляется азот и образуются углеводороды промежуточный карбен в растворе атакует растворитель. Большое значение имеет распад диазометана в бензольном растворе с образованием семичленного кольца [1, 96, 99, 100, 270]. Этот метод использовался для синтеза тропонов, азуленов, терпенов и родственных соединений примером может служить синтез азулена по схеме 60. В недавно выполненной работе [c.413]

Недавно было опубликовано много интересных работ по синтезу и свойствам азулена и родственных соединений [228]. Так, термолиз фульвена (230) в присутствии основания дает азулен (уравнение 263). Аценафтилен (232) можно получить аналогичным путем (уравнение 264) из диенамина (231). [c.447]

Другой хорошо известный пример — синтез азулена с использованием бис-диметиламинопроизводного глутаконового альдегида, образующегося из хлорида 1-(2,4-динитрофенил)пиридиния (соль Цинке) при действии диметиламина с последующим удалением 2,4-динитроанилина [219] [c.139]

Синтез азулена [10]. Реакция 6-(2-диметиламнновиннл)-фульвена (I) [И] с А. к. д. э. (2) приводит к образованию 11% дн-метилового эфира азулеи-4,5-днкарбоновой кислоты (3) и --20% диметилового эфира диметиламиыомалеиновон кислоты (4) [c.32]

Оригинальный синтез азулена также включает трансаннулярное взаимодействие Октагидронафталин озонируют и затем подвергают полученный дикетон внутримолекулярной кротоновой конденсации (возможность такой конденсации обусловлена поворотом карбонильной группы внутрь цикла) Образовавшийся а,р-непредельный кетон восстанавливают тетрагидридоалюминатом лития и затем дегидратируют Приготовленный таким [c.53]

Ко времени, когда Пфау и Платтнер [105] установили структуру азулена, было известно лишь несколько соединений, содержащих скелет бицикло-[5,3,0]-декана, причем все эти соединения являлись производными Д - -бицикло-[5,3,0]-деценона-2 (XVI). Этот кетон, который можно получить из A -oктaлинa (XIV), согласно схеме (XIV) (XVI) [64, 65], служил исходным веществом в первых синтезах азулена (XX) [131] и его производных с заместителями в положении 4 [105], например соединения XVIII. Несмотря на то что этот путь синтеза, иногда с небольшими изменениями [5, 37], использовали для получения больших количеств азулена (XX), в настоящее время для этой цели [c.283]

Из этих реакций наибольшее применение нашло присоединение диазоуксусного эфира (XXVIII) (синтез Бухнера) [24]. В действительности, Платтнер и сотрудники уже давно ввели этот синтез в химию азулена [136]. [c.285]

Если исходное вещество содержит ароматическое кольцо, то образование семичленного кольца значительно облегчается. В этом случае можно использовать методы замыкания кольца, общепринятые для бензольных систем, как это видно на примере синтеза производного азулена (X VI) [141]. [c.295]

Поэтому методы, исключающие дегидрирование, представляют большой интерес, и, вероятно, путь синтеза азулена, открытый Циглером и Гафнером, явится новым стимулом развития химии азулена [45, 46, 145, 205—207]. [c.304]

Недавно опубликованы две модификации видоизменения 47, 208] синтеза Циглера — Гафнера. Циклопентадиенилнатрий конденсировали в мягких условиях с солями пиридиния типа СЕХХШ и, в частности, с производными пирилия, такими, как соединение СЬХХ1У при использовании этих новых методов могут стать доступными азулены с заместителями, чувствительными к нагреванию. [c.306]

Все синтезы соединений такого типа исходят из циклогептановых производных, поэтому известны гетероциклические аналоги азулена с гетероатомом лишь в пятичленном кольце. [c.315]

Если трополон рассматривать как аналог фенола, то 5-ок-сипроизводное азулена формально соответствует гидрохинону. Исходя из такой аналогии были предприняты попытки синтеза тропохинона (ССХЬУ) [15]. [c.425]

Эта реакция в дальнейшем была использована 1168] при синтезе различных насыщенных трополонов через соответствующие тропилидены, образующиеся при облучении диазометана в присутствии изопропилбензола, циклогек-силбензола, тетрагидронафталина и дифенила. Ош<1сан синтез азулена из инда-на, осуществленный при помощи этого метода 1169]. [c.264]

Следует указать на интересный синтез азулена (59), при котором продукт взаимодействия индана с диазоуксусным эфиром омыляется и затем нагревается с палладием на угле. При этом происходит одновременно декарбоксилирование и дегидрирование и образуется циклическая система азулена [99] [c.120]

Реакция представляет большой препаративный интерес. Образующиеся дианилы легко циклизуются при нагревании, давая соответствующие N-арилпири-дины. Кроме того, производные глутаконового альдегида могут быть использованы для введения в молекулу другого соединения сразу пяти атомов углерода. Так, продукт расщепления пиридинового кольца метиланилином дает при щелочном гидролизе H3N( 6Hs) H = H—СН=СН—СНО (альдегид Цинке), используемый в синтезе азулена (см. Хафнер, № 644). [c.469]

Азулен содержит циклонентановое кольцо, конденсированное с циклогептановым кольцом, и пять двойных связей следовательно, его систематическое название соответствует бицикло-[5,3,0]-декапентаену. Были разработаны многочисленные методы синтеза азулена и его производных. Почти все они включают в конечной фазе энергичное дегидрирование, как правило, палладием, нанесенным на уголь. [c.865]

Интересный синтез азулена был осуществлен конденсацией цикло-нентадиена с шиффовым основанием, полученным из хлористого 2,4-динитpoфeнил-N-пиpидиния и метиланилина. Сначала образуется фульвен, который при нагревании до 200—300°, лучше всего в органических растворителях, превращается в азулен (К. Хафнер, 1957 г.) [c.866]

Термические превращения соединений ряда индана ввели в практику синтеза азуленов Пфау и Платнер [9]. Вагнер-Яурегг [10] этим путем превратил индан (III) в вещество, которое является производным азулена, но место присоединения эфирной группы определено не было. [c.288]

Если в реакции применяют монозамещенный циклонентадиен, то получается 1-замещенный азулен, а при использовании производных пиридина — азулены, замещенные в семичленном кольце. Ненасыщенная пятиуглеродная система, требующаяся для конденсации с циклопентадиеном, может быть также получена из солей пирилия, например в синтезе 4,6,8-триметилазулена. Перхлорат 2,4,6-триметилпирилия, представляющий собой бесцветную соль (разл. при 200 °С), получающуюся из окиси мезитила, уксусного ангидрида и 70%-ной хлорной кислоты, обрабатывают приготовленным в атмосфере азота раствором цикло-пентадиенилида натрия в тетрагидрофуране. При этом происходят изображенные на схеме превращения, и в результате образования азуле-новой системы раствор окрашивается в фиолетовый цвет [c.494]

Другим примером может служить синтез азулена по Платтнеру и Штудеру [c.203]

Несколько позднее Степанов и Алданова осуществили синтез СЬ как методом, аналогичным только что описанному, так и другим, основанным на конденсации азулена с азуленовым альдегидом. Авторы рассмотрели также спектры поглощения этих красителей и сравнили их со спектрами соответствующих индолизино-вых красителей [297]. [c.251]

Ю-Электронная электроциклическая реакция может идти при синтезе азулена по Циглеру — Хафнеру [33]. Весьма возможно, что дисротаторная электроциклическая реакция (87) — главная стадия циклизации. [c.65]

Этот параметр гораздо лучше, чем ЭД на л-электрон, согласуется с фактическим материалом (см. табл. 1.1) ЭР на л-электрон, вычисленная с применением метода МО ССП, имеет иаивысшее значение для бензола, понижается при переходе от низших поли-аценов к высшим, для фульвена и пенталена приближается к нулю, а для циклобутадиена приобретает отрицательное значение. Аномальными выглядят эти показатели для бензоциклобутадиена, а также для азулена и фурана более высокие и более низкие, чем следует ожидать, исходя из неудачных попыток синтеза первого и достаточно высокой стабильности вторых. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология