Окси и тиадиазолы

Кислый малеат (—)-1-трет.-бутиламино-3-[(4-К-морфО л ил-1,2,5-тиадиазол-З-ил) окси]-2-пропанола [c.192]

Обработка 5-бром-1,2,4-тиадиазола горячей концентрированной серной кислотой приводит к образованию 5-окси-1,2,4-тиадиазола с выходом 64% [761. Метиламин замещает бром, при этом с высоким выходом образуется 5-метил-амино-1,2,4-тиадиазол. [c.440]

Для обозначения гетероатомов, входящих в цикл, применяется окончание а . Кислород, следовательно, обозначается окса, сера — тиа, азот — аза и т. п. Буква а может быть пропущена перед гласной. Например тиадиазол, оксадиазол, тиазин, оксазин. [c.294]

Термостойкость поли-1,3,4-тиадиазолов очень близка к термостойкости поли-1,3,4-оксадиазолов, В табл. 26 приведены данные термогравиметрического анализа этих полимеров на воздухе Из рассмотрения приведенных в таблице данных и сравнения их с аналогичными данными для поли-1,3,4-оксадиазолов (табл. 21 и 22) следует, что термическое поведение полимеров практически идентично. Ароматические поли-1,3,4-тиадиазолы не изменяются вплоть до 450° С. При этой температуре начинается быстрое уменьшение массы, продолжающееся до 600° С. Масса остатка медленно уменьшается при нагревании до 700° С. При этой температуре еще сохраняется от 50 до 56% начальной массы. Подобно поли-1,3,4-окса-диазолам, поли-1,3,4-тиадиазолы в атмосфере азота и на воздухе ведут себя одинаково. [c.185]

Производные окса- и тиадиазолов [c.657]

Выше мы не затрагивали вопрос об интерпретации полос поглощения, обусловленных заместителями. По-видимому, этот вопрос и не нуждается в специальном обсуждении (в рамках настоящей книги), так как проявления заместителей в инфракрасных спектрах бенз-2,1,3-тиадиазолов мало чем отличаются от их проявлений в других ароматических и гетероциклических соединениях. Исключением являются, пожалуй, лишь соединения, содержащие окси- или аминогруппы в положении 4 или 7. [c.27]

О, О-Диметил-5-(2-оксо-5-этокси-1,3,4-тиадиазол-З-илметил) дитиофосфат (НЦ-2962) [c.200]

Как и в случае азолов, окса- и тиадиазолы — очень слабые основания, что обусловлено индуктивными эффектами дополнительных гетероатомов, хотя их можно кватернизовать по атому азота. По тем же причинам реакции электрофильного замещения по атому углерода практически неизвестны, за исключением некоторых реакций галогенирования и меркурирования [79]. Интригующий парадокс заключается в том, что обычно меркурирующие агенты считаются слабыми элекгрофилами, и тем не менее они часто успешно реагируют с электронодефицитными гетероциклами. Другое важное отличие от азолов заключается в отсутствии N-водородных атомов, поэтому реакции, протекающие через промежуточное образование N-анионов, для этих систем невозможны. [c.634]

В условиях основного катализа обмен протона происходит легко, но зачастую он конкурирует [81] с процессом разложения в результате циклореверсии или р-элиминирования в анионе. Прямое литиирование по атому углерода идет легко [82], однако образующиеся литиевые производные различаются по своей устойчивости, поэтому некоторые из них не находят препаративного применения [83]. Атомы водорода боковых алкильных групп обладают СН-кислотно-стью за счет того, что в депротонированных частицах происходит делокализация заряда с участием кольцевых атомов азота. В связи с этим существует интересное различие между 1,2,5-окса- и 1,2,5-тиадиазолами в первом случае металлирование идет при взаимодействии с н-бутиллитием, а во втором — необходимо использовать диизопропиламид лития для предотвращения конкурентного нуклеофильного присоединения по атому серы, приводящего к раскрытию цикла [84]. [c.635]

Имеются указания, что эта изомерия не ограничивается незамещенными производными. Так, например, 2-анилино-5-окси-1,3,4-тиадиазол также существует в виде двух форм (т. пл. 206 и 246°). Обработка 1-фенил-2-тиодимочевины уксусным ангидридом и гидролиз образующегося при этом моно- или диацетата дает 2-анилино-5-окси-1,3,4-тиадиазол с т. ил. 206° [161]. Сообщается [162] также, что изомер этого соединения с т. пл. 246° получается в качестве одного из нескольких продуктов реакции между 4-фенилтиосемикарбазидом и моче- [c.465]

Обработка 6-фенил-2-тиодимочевины уксусным ангидридом приводит к образованию моно- и диацетильных производных 2-амино-5-окси-1,3,4-тиадиазола [161]. Из этого и других примеров следует, что заместитель в поло- [c.465]

Пятичленные гетероциклические соединения (производные окса-диазола, тиадиазола, триазола и тетразола, а также соответствующие бензопроизводные) более активны по отношению к высшим и низшим растениям, чем к членистоногим. Вследствие этого они используются главным образом в качестве фунгицидов, гербицидов и регуляторов роста растений, хотя среди них известны и некоторые соединения с инсектицидной и акарицидной активностью. [c.610]

Как уже говорилось выше, циклы 1,2,5 Окса", 1,2,5-тиа- и 1,2,5-се-ленадиазолов представляют собой плоские ароматические системы. Квантово-химические расчеты показывают, что я-электронная плотность на атоме азота и порядок связи С—N в 1,2,5-тиадиазоле не меньше, чем в хинолине и феназине. Прямых измерений основности [c.45]

Указание на механизм реакции получено при обработке антра-хиноитиадиазола щелочью в водном диоксане без нагревания. Под-кислением быстро образующегося синего раствора было выделено оранжевое вещество, по элементарному составу соответствующее продукту присоединения молекулы воды к антрахинонтиадиазолу. Соединение устойчиво в кристаллическом состоянии, кристаллизуется из органических растворителей, переходит в 1,2-диаминоантрахинон при кипячении с едким натром, в кипящей ледяной уксусной кислоте превращается в исходный антрахинонтиадиазол, а при кратковременном нагревании в пиридине или в концентрированной серной кислоте — в смесь 1,2-диаминоантрахинона и антрахинон-тиадиазола. В ИК-спектре вещества имеются сильные полосы 1665 см , Уд=о 1120 см и широкая полоса 3000—3400 см , характерная для окси- или аминогрупп, участвующих в образовании водородной связи. Перечисленным свойствам отвечает формула циклического диамида сернистой кислоты СХХУ. По данным Ч [c.41]

Вступление нитрогруппы в положение 4 показывает, что наибольшая электронная плотность находится у углерода 4 (7) и что тиадиазольный цикл обладает электронооттягивающим действием. Однако последнее практически не затрудняет протекания реакции, как этого следовало ожидать, поскольку электроноакцепторные заместители дезактивируют бензольное ядро в отношении электрофильного замещения. К выводу о слабом влиянии тиадиазольного цикла на протекание данной реакции можно прийти и на основании результатов нитрования метил-, алкокси-, окси и других производных бенз-2,1,3-тиадиазола [24—29]. [c.8]

При нитровании 4-этоксибенз-2,1,3-тиадиазола получается с 90%-ным выходом смесь равных количеств 4-этокси-5-нитро- и 4-этокси-7-нитробенз--2,1,3-тиадиазолов. 4-Оксибенз-2,1,3-тиадиазол образует в аналогичных условиях с 95%-ным выходом 4-окси-5-нитробенз-2,1,3-тиадиазол. [c.9]

Бромирование амино-, ациламино-, окси- и карбоксиметоксибенз-2,1,3-тиадиазолов протекает аналогично хлорированию [26, 30, 33, 34]. [c.9]

Диазотирование. Аминобенз-2,1,3-тиадиазолы диазотируют-ся аналогично ароматическими аминам, образующиеся диазониевые соли могут быть превращены по реакции Зандмейера в галоидо-, родан- и окси-производные [25—28, 29, 31—33, 36, 49, 57—59]. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология