Андростен дион

Женские половые гормоны. Основным органом, вырабатывающим женские половые гормоны, являются яичники. Однако эти гормоны образуются частично в плаценте и могут синтезироваться в надпочечниках. Они были обнаружены также в моче и семенниках самцов. Основным женским половым гормоном, который вырабатывается в яичниках, является эстрадиол. Кроме эстрадиола, гормональными свойствами обладают также эстрон (фолликулин) и эстриол, которые являются производными эстрадиола. Эстрадиол синтезируется в фолликулах яичников из холестерина или ацетатов промежуточными продуктами этого синтеза являются андростен-дион и тестостерон. При введении в женский организм тестостерона последний частично превращается в эстрадиол. [c.150]

Разделение стероидов на полиамиде можно применять для анализа стероидных метаболитов в биологическом материале (моче) при контроле функции эндокринных систем [435] для определения кортикостероидов и, в частности, альдостерона [423, 480], а также тестостерона, эпитестостерона и андростен-диона [481]. [c.112]

В работе [8] было показано, что окисление тестостерона в Д -андростен-3,17-дион под действием р-оксистероид-дегидрогена-зы при увеличении начальной концентрации субстрата проходит через максимум, достигая 76% теоретической максимальной скорости реакции, при [S]опт = 6-10- М. На основании полученных данных рассчитать значение константы диссоциации неактивного тройного комплекса ES2 (см. схему 6.1). [c.118]

По биологической активности А. условно делят на три группы активные-17р-гидрокси-4-андростен-3-он, или тестостерон (ф-ла II)-основной А. млекопитающих, 17р-ги-дрокси-5а-андростан-3-он, или дигидротестостерон малоактивные - 4-андростен-3,17-дион, 3 р-гидрокси-5а-андро-стан-17-он, или андростерон неактивные - 5а-андростан-3,17-дион и др. [c.162]

Моноциангидрин А -андростен-3,17-диона можно получить реакцией обмена с циангидрином ацетона. После этого кетогруппа в положении 3 может быть превращена в устойчивую в щелочной среде группировку эфира енола СП (Н = СЫ). Восстановление циангидрина СП (К = СЫ) металлическим натрием в н-пропиловом спирте приводит к эфиру енола СИ (К = Н), в результате кислотного гидролиза которого образуется тестостерон [496]. [c.258]

Ацетаты енолов стероидных кетонов можно получить нагреванием стероида с уксусным ангидридом и хлористым ацетилом [523] или лучше с изопропенилацетатом [524]. Они редко применяются в качестве защитных групп, но в одном случае использование ацетата енола привело к успеху, тогда как другие защитные группы оказались неэффективными. Так была защищена в еноллактоне VI кетогруппа в положении 17 перед реакцией с иодистым метил-магнием с целью получения 4-андростен-3,17-диона [524]. [c.261]

Так же подробно исследовано превращение тестостерона (52) и андростен-4-диона-3,17 (53) в эстрон (55) [48]. Дегидрирование, приводящее к андростадиендиону (54), связано с потерей 1(3- и 2р-протонов [52]. Гидроксилирование по С-19 может происходить как до, так и после дегидрирования, за которым следует окисление и элиминирование атома С-19 в виде муравьиной кислоты. С-19-Спирт был специфически мечен тритием. Основная часть радиоактивной метки из [ 19(/ )- Н] андростен-5-триола-Зр,17(3,19 обнаружена в муравьиной кислоте, тогда как тритий из 19(5)-изомера Найден в воде [53]. [c.497]

Андростен-3,17-дион (№ 9) имеет сопряженную двойную связь. Подобные соединения обнаруживают и на фильтровальной бумаге меньшие значения Rf по сравнению со стероидом с изолированной двойной связью (№ 3). Как на бумаге, так и на слоях силикагеля Г разделение насыщенных стероидов и стероидов с одной двойной связью фактически нельзя осуществить. Так, например, 5-андростен-За-ол-17-он (№ 15) и андростан-За-ол-17-он (№ 17) практически всеми растворителями перемещаются с одинаковой скоростью. Экваториальная группа ОН этихолан-За-ол-17-она (№ 23) является сильнополярной, и поэтому это соединение отстает от названных выше. [c.261]

Н -Тестостерон был получен [3] из Н2-андростен-4-диона-3,17 обменом с 70%-пым раствором уксусной кислоты-Н в воде-Н в присутствии платинового катализатора. Реакция Н -андро-стен-4-диона-3,17 с ортомуравьиным эфиром дает 3-енольный эфир Н2-андростен-4-диона-3,17 (3-этоксигндростадиен-2,4-он-17), который для получения Н -тестостерона восстанавливают алю-могидридом лития. [c.409]

Это вещество имеет полосу поглощения при 2400 А, что свидетельствует о наличии в нем андростен-4-диона-3,17. [c.411]

После окисления этого продукта по способу Оппенауэра и последующего нагревания с обратным холодильником со щелочью в течение 6 час. получают Н2-андростен-4-дион-3,17 с т. пл. 170—171,5°. [c.411]

Смесь 1,00 г андростен-4-диона-3,17, 24 лы 70%-ного водного раствора уксусной кислоты (в воде, обогащенной тритием) и 500 мг платинового катализатора [1] (примечание 1) встряхивают при 150° в течение 2 дней. После удаления катализатора и перегонки растворителя в вакууме продукт очищают хроматографией па окнси алюминия (примечание 2). [c.589]

Очищенный Н -андростен-4-дион-3,17 затем нагревают с обратным холодильником в атмосфере азота с водным раствором метанола. Через 4 часа содержание трития в продукте (приблизительно 2 ат. %) изменяется незначительно. [c.589]

Этот тип распада настолько выгоден, что он остается доминирующим даже при наличии других функциональных групп. Так, в спектре 17-этиленкеталя Д -андростен-3, 17-диона IVa отсутствует пик с т/е 124, характерный для масс-спектров А -3-кетостероидов [6], но имеется очень интенсивный пик с т/е 99 (м). [c.75]

Н]-андростен-4-диона-3,17, причем в хроматографии с обращенными фазами использовали смесь толуол—70%-ный метанол, а при прямом порядке фаз — систему растворителей, состоящую из -гептана, толуола и 80%-ного метанола (4 6 10) [70]. [c.229]

Метод обмена с донором цианистого водорода (нерегидроцианиро-вание) был с успехом использован в ряду стероидов (Эрколи, 1953). При получении гормона тестостерона образование циангидрина использовалось для защиты одной из кетогрупп Д -андростен-3,17-диона I, чтобы сделать возможным дальнейшее ее избирательное превращение. Дион I в количестве 20 г растворяли при слабом нагревании в ацетон-циангидрине II, полученном по приведенной выше схеме, и по охлаждении выделяли из раствора кристаллический 17-циангидрин III. Образование этого продукта с высоким выходом в присутствии большого избытка реагента показывает, что в данном случае кетогруппа в насыщенном кольце D является значительно более реакционноспособной, чем 3-кетогруппа, находящаяся в сопряжении с двойной связью. Циангидрин III был затем превращен в этиловый эфир енола IV действием при 65 °С ортомуравьиного эфира в среде сухого бензола и абсолютного этилового спирта, содержащего следы хлористого водорода. При этом твердое исходное вещество быстро растворялось и начинал кристаллизоваться продукт IV. В следующей стадии при восстановлении натрием в н-про пиловом спирте происходило элиминирование цианистого водорода под влиянием основного реагента и восстановление освобождающейся 17-карбонильной группы (атака сзади). Продукт V является этиловым эфиром енола тестостерона и при подкислении реакционной смеси он гидролизуется до тестостерона VI [c.489]

Если эта последовательность реакций проводилась без выделения промежуточных продуктов, то выход тестостерона составлял 92%. Другой, более ранний, метод (Серини, 1938) был основан на том, что при реакции А -андростен-3,17-диона с ортомуравьиным эфиром предпочтительно реагирует 3-кетогруппа и главным продуктом реакции является этиловый эфир 3-енола. Это вещество затем восстанавливали у углерода 17 и гидролизовали до тестостерона. Однако если на первой стадии действовать теоретическим количеством ортомуравьиного эфира, то реакция не проходит до конца если же действовать избытком реагента, то вступает в реакцию и 17-кетогруппа. Тот факт, что в данном случае соотношение реакционных способностей 3- и 17-кетогрупп по отношению к ортомуравьиному эфиру обратное по сравнению с поведением этих групп при образовании циангидрина, может быть обусловлен тем, что у одного эфира енола имеется сопряженная диеновая система, а у другого — изолированная двойная связь. [c.490]

Ненасыщенная 3-кетогруппа реагирует, однако, легче кетогруппы у углерода 17, как видно из приведенного здесь синтеза тестостерона IV из А -андростен-3,17-диона I, конкурирующего с синтезом Эрколи (см. 12.24) [c.593]

Справочник биохимии (1991) -- [ c.3 , c.17 , c.160 ]

Микробиологическое окисление (1976) -- [ c.3 , c.17 , c.155 ]

Жидкостная колоночная хроматография том 3 (1978) -- [ c.2 , c.7 , c.228 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.3 , c.17 , c.489 , c.490 , c.593 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология