Циангидрин ацетона

Циангидрин ацетона был получен из ацетона и безводного цианистого водорода в присутствии катализаторов, имеющих основной характер, а именно в присутствии углекислого калия, дкого кали или цианистого калия кроме того, он был получен действием цианистого калия на продукт присоединения бисульфита натрия к ацетону а также действием цианистого водорода, получаемого непосредственно в реакционной смеси, на водный раствор ацетона В более современных промышленных процессах применяют ацетон, цианистый водород и катализатор основного характера [c.567]

Этиленциангидрин можно дегидратировать, гидролизовать и этерифи-цировать за одну операцию, в результате чего получаются акриловая кислота или ее эфиры. Процесс проводят в таких же условиях, как и синтез алкил-метакрилатов из циангидрина ацетона (гл. 17, стр. 327), т. е. этиленциангидрин нагревают с концентрированной серной кислотой в присутствии спирта, например метилового [c.368]

Аналогичным образом из Р-С -альдегида (см. IV в разделе Реакция Дарзана j стр. 123) и циангидрина ацетона был синтезирован р-С15-альдегид (XXX) [2881, [c.132]

В горячей воде диметилгидантоин растворим очень легко, в холодной воде его растворимость все еще значительна. Можно выделить несколько порций кристаллов последовательным выпариванием маточных растворов, доводя их в конце концов до очень небольшого объема. Превращение циангидрина ацетона в диметилгидантоин, повидимому, протекает количественной [c.194]

Был применен продажный циангидрин ацетона (98%-ной чистоты). [c.26]

Для того, чтобы превратить образовавшийся в течение первой стадии процесса циангидрин ацетона в аминонитрил, необходим избыток аммиака. [c.35]

Метод получения циангидрина ацетона из цианистого калия и бисульфитного соединения ацетона описан в Org. Syn. 20, 43. Методика, которая описана выше, дает менее чистый циангидрин, пригодный, однако, для ряда синтетических целей. [c.567]

Поскольку применение находит не сама метакриловая кислота, а ее метиловый эфир, практически в смесь циангидрина ацетона с серной кислотой добавляют метанол и получают сразу метилметакрилат [c.325]

Соединение, полученное при обработке циангидрина ацетона крепкой щелочью, имеет состав СбН О и дает положительную галоформную реакцию, а его УФ-спектр свидетельствует о наличии сопряженной системы. Каково строение этого соединения . [c.276]

Акриловые эфиры, например метилакрилат, могут быть синтезированы путем гидролиза акрилнитрила в присутствии спирта. Нитрил можно получить путем дегидратации циангидрина, ацетальдегида или этилена (последний получается из цианистого щелочного металла и этиленхлоргидрина или из синильной кислоты и окиси этилена). Метилакрилат полимеризуется в стойкую, весьма ценную смолу. Метилметакрилат, синтезируемый аналогичным способом из циангидрина ацетона, образует термопластический полимер, не только устойчивый, прочный и вязкий, но уникальный по своей полной бесцветности, прозрачности и устойчивости цвета при окрашивании вероятно, он заменит отекло для многих оптических целей. [c.477]

Примером Р-элиминирования, в котором протон отщепляется от кислорода, является катализируемое щелочами разложение циангидрина ацетона [c.263]

По прибавлении всего раствора цианистого натрия реакционную смесь продолжают перемешивать в течение одного часа, а затем оставляют стоять на ночь. Эфирный слой отделяют, а водный раствор экстрагируют шестью порциями эфира по 300 мл. Эфирные вытяжки соединяют и отгоняют эфир. Остаток, состоящий главным образом из циангидрина ацетона, растворяют в 800 мл метилового [c.34]

Акриловая кислота (СНг = СНСООН) и метакриловая кислота [СН2 = С(СНз)СО0Н] служат сырьем для производства пластических масс. Акриловую кислоту синтезируют каталитическим окислением акролеина, полученного из пропена (разд. 8.4.5), а метакриловую кислоту — из циангидрина ацетона [c.272]

В 1-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную эф( екгивной мешалкой, капельной воронкой и термометром, помещают 150г(82лл, 1,5 моля) 98%-ной серной кислоты (примечание 1) и 1 г серного цвета. При быстром перемешивании к содержимому колбы прибавляют в течение 25 мин. 85 г (91 мл, 1 моль) циангидрина ацетона (примечание 2), поддерживая температуру внутри колбы при 75—80 , для чего охлаждают ее в бане с водой. К концу этого времени водяную баню заменяют масляной, предварительно нагретой до ШО"". Б течение 5 мин. при непрерывном перемешивании реакционной смеси температуру ес повышают до 150° и поддерживают на этом уровне в течение 15 мин. (примечание 3). Заменив источник нагревания на баню со льдом, содержимое колбы быстро охлаждают до комнатной температуры и затем выливают в 300 мл холодной воды, а колбу ополаскивают 75 мл воды. Разбавленную смесь фильтруют с отсасыванием (примечание 4) через воронку Бюхнера диаметром 10 см. Фильтрат выливают в I-литровый [c.25]

Амид метакрилоаой кислоты был получен взаимодейстаием циангидрина ацетона с концентрированной серной кислотой - и омылением нитрила метакриловой кислоты . Описанная выше методика представляет собой видоизменение способа, который разработали Крауфорд и Мак-Грат . [c.27]

В 5-литровую крутлодонную колбу с тремя горлами, снабженную эффективной мешалкой (примечание 1), капельной воронкой и гильзой для термометра, помещают раствор 500 г (9,7 мол.) измельченного 95%-ного цианистого натрия в 1,2 л воды и 900 мл (713 г, 12,3 мол.) ацетона. Колбу помещают в баню со льдом и раствор энергично перемешивают. Когда температура понизится до 15°, добавляют в течение 3 час, 2,1 л (8,5 мол.) 40%-ной серной кислоты (примечание 2), причем во время прибавления температура должна поддерживаться между Ю и 20°. После того как все количество кислоты прибавлено, перемешивание продолжают еще 15 мин., затем мешалку останавливают и дают осесть образовавшейся соли. Обычно образуется слой циангидрина ацетона, который сливают и отделяют от водного слоя. Бисульфат натрия отсасывают и промывают тремя порциями ацетона по 50 мл каждая. Фильтрат, промывную жидкость и водный слой соединяют вместе и трижды экстрагируют эфиром порциями по 250 мл (примечание 3). Вытяжки присоединяют к отделенному ранее циангидрину и все вместе сушат безводным сернокислым натрием. Эфир и ацетон отгоняют на водяной ане, а остаток перегоняют в вакууме. Низкокипящую фракцию отбрасывают и собирают циангидрин ацетона при 78—82°/15 мм. Выход 640—650 г (77—78% теоретич, примечание 4). [c.566]

Введение в молекулу кислородсодержащих функциональных групп приводит к значительному уменьшению интенсивности v sN например в циангидрине ацетона интенсивность поглощения группы С = К меньше обычной величины, а в таком соединении, как [c.46]

В данном случае задача состоит, как в идно, во введении боковой цепочки из двух атомов. Прежде всего получают оксинитрил (XIII), действуя на ацетат дегидроэпиандростерона цианистым водородом или, что гораздо лучше, циангидрином ацетона, поскольку работать с синильной кислотой в производственных условнях опасно. Оксинитрил (XIII) дегидратируют действием хлорокиси фосфора в пиридине, причем выход продукта достигает почти 80%. [c.328]

Так, действием синильной кислоты или циангидрина ацетона на прегненолон вначале образуется оксинитрил, из которого дегидратацией хлорокисью фосфора в пиридине получают непредельный нитрил. Окисление последнего марганцовокислым калием приводит (с выходом около 50%) к соединению с оксиацетоновой цепью нужной конфигурации. [c.357]

Моноциангидрин А -андростен-3,17-диона можно получить реакцией обмена с циангидрином ацетона. После этого кетогруппа в положении 3 может быть превращена в устойчивую в щелочной среде группировку эфира енола СП (Н = СЫ). Восстановление циангидрина СП (К = СЫ) металлическим натрием в н-пропиловом спирте приводит к эфиру енола СИ (К = Н), в результате кислотного гидролиза которого образуется тестостерон [496]. [c.258]

В качестве реагентов гидроцнаиирования используют цианистый водород, цианистый водород—триэтилалюминий, циангидрин ацетона и особенно успешно диэтнлалюминийциаяид, например [c.127]

Метакриловая (2-метилпропен-2-овая) кислота содержится в виде сложного эфира в ромашковом масле. Синтетически она может быть получена из циангидрина ацетона гидролизом разбавленной серной кислотой с одновременным отш.еплением воды [c.400]

Ниже приводится сравнительно неддвио описанный простой способ получения циангидрина ацетона [c.174]

Получение циангидрина ацетона. К раствору 31 г цианистого калия в 100 с.И > воды прибавляют 29 г ацетона. Смесь охлаждают и. при перемешивании медленно прибавляют к ней 167 г 30%-ной серной кислоты. Во время прибавления кислоты neooxoflH.vo следить, чтобы температура реак-нионной смеси не повышалась более 20 , для чего время от времени в смесь бросают кусочки льда. Для выделения циангидрина раствор 3 раза экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку сушат сернокислым натрием и остаток после отгонки растворителя перегоняют в вакууме. Прн этом получается 32 г циангидрина ацетона, темп. кип. 81° при 15 им. [c.174]

Сначала синтезируется альдегид-р-С,4 в присутствии алкоголятов высших спиртов, который затем превращается в альдегид-р-С, . Далее получают альде-гид-р-С),, взаимодействие которого с циангидрином ацетона и последующая дегидратация оксинитрила приводят к нитрилу кислоты витамина А, восстановление которого и последующий гидролиз дают транс-рстиналъ. На последней стадии ретиналь восстанавливается натрийборгидридом и образуется витамин А. [c.97]

Метиловый эфир метакриловой кислоты (метилметакрилат) получают в технике из циангидрина ацетона при действии на него серной кислоты в присутствии метилового спирта [c.93]

Циангидрины кетонов, по данным Гердена [123], ведут себя в реакции с реактивами Гриньяра иначе, чем циангидрины альдегидов-, их нитрильная группа претерпевает замещение на радикал магнийорганического соединения, и образуются третичные спирты с выходом 60—75%. Иногда наряду с этим наблюдается регенерирование некоторого количества кетона. Так, циангидрин ацетона с бромистым этилмагнием дает третичный амиловый спирт и 7% кетола (СНз)2С(ОН)СОС2Н5 [123], с бромистым фенилмагнием — [c.272]

З-Метилбугин-1-ол-З, являющийся углеродным аналогом циангидрина ацетона, сильно отличается в этом отношении от а-цианированных спиртов. Это соедЕненпе при взаимодействии с треххлорлстым фосфором дает смесь изомерных продуктов деалкилирования триалкилфосфита [c.276]

Об л-оксиизомасляной кислоте, получающейся в результате гидролиза циангидрина ацетона, и о применении этого соединения в производстве метакриловой кислоты говорилось в томе I. [c.112]

К рассмотренной выше реакции весьма близко примыкает превращение циангидринов в гидантоины. Циангидрин ацетона, например, при реакции с карбонатом аммония образует 5,5-диметилгидантоин с выходом 56% (СОП, 3, 192) в качестве промежуточного продукта получается, вероятно, аминонитрил. [c.247]

Циангидрины образуются при взаимодействии бисз ьфитных производных с цианидом натрия или калия. В качестве примера можно привести образование циангидринов ацетона и бензальдегида (СОП, 2, 566) [c.372]

Об области применения реакций этого типа в ряду алифатических кетонов можно до некоторой степени судить по тому факту, что ацетон, метилэтилкетон, диэтилкетон и пинаколин образуют циангидрины, в то время как диизонропилкетон — нет. Вероятно, наиболее важным примером этой реакции может служить образование циангидрина ацетона (СОП, 2, 567 выход 78%) [c.373]

Синтез органических препаратов Сб.4 (1953) -- [ c.25 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.192 , c.193 ]

Синтезы органических препаратов Сб.2 (1949) -- [ c.5 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.287 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.247 , c.263 , c.280 , c.289 , c.372 , c.373 ]

Синтезы органических препаратов Справочник Сборник 2 (1949) -- [ c.566 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.287 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.349 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология