Бораты моносахаридов

Гидроксильные группы, расположенные в остатках моноз в цис-положении, легко образуют комплексы со щелочными растворами солей меди и боратами. Образование комплексов гидроксильных групп в положении Сг и Сз остатков моносахаридов глюкоманнанов с боратами делает полисахариды более кислыми и более растворимыми в щелочах. По Фостеру [19], боратные комплексы представляют собой производные от соединения К (ОН) 2, имеющие соответствующие ориентированные группы. Возможны два типа комплексных ионов слабого отрицательного заряда [c.20]

В индивидуальном состоянии боратные комплексы сахаров не были выделены и в синтетических целях практически не используются. Однако недавно показано, что некоторые производные борной кислоты, в особенности фенилборная кислота, представляют для синтетической химии углеводов значительный интерес. Из фенилборной кислоты гладко получаются циклические эфиры с моносахаридами, содержаш,ими пространственно сближенную гликольную группировку. Так, например, метилгликозиды гексоз при нагревании с ангидридом фенилборной кислоты в бензоле или диоксане гладко образуют соответствующие 4,6-0-фенил-бораты [c.149]

Моносахариды, обладающие альдегидными и кетонными свойствами, в водно-спиртовом растворе образуют с бисульфитом продукты присоединения, которые можно разделить хроматографией на смолах в бисульфитной форме [114], но этот способ не так эффективен, как разделение комплексов моносахаридов с боратом. [c.227]

Электрофорез не заменяет хроматографию, но дает очень ценную дополнительную информацию, так как разделение при электрофорезе основано на других свойствах молекул (заряд, размер, форма). Высоковольтный электрофорез на бумаге применен для разделения не только моно-, но и олигосахаридов. Этот метод может быть использован не только для производных углеводов, содержащих заряженную группу (как, например, гексуроновые кислоты, аминомоносахариды, сульфаты и фосфаты моносахаридов), но и для нейтральных соединений, способных образовывать заряженные комплексы с такими электролитами, как борат, арсе-нит или молибдат натрия. Относительные подвижности углеводов зависят от природы комплексообразователя [57]. Правильный выбор электролита часто позволяет идентифицировать углевод. Разделение кислых полисахаридов [58] проводят с помощью высоковольтного электрофореза на бумаге, нейтральные полисахариды предварительно превращают в боратные производные [59]. [c.226]

Реакцию чаще всего проводят в воде или в смеси воды и какого-либо органического растворителя спирта, тетрагидрофурана и т. п., что очень удобно, учитывая особенности растворимости моносахаридов. Значение pH 10—10,5 является оптимальным для протекания реакции поскольку боргидриды наиболее устойчивы в слабощелочной среде, а также потому, что гидроксил-ион катализирует превращение циклической полуацетальной формы в ациклическую, которая и подвергается восстановлению. Увеличение pH ведет к ускорению гидролиза боргидрид-иона и к усилению побочных реакций вследствие превращений моносахарида под действием основания (см. стр. 97 и сл.). Уменьшение pH вызывает усиление распада боргидрид-иона с выделением водорода. Восстановление моносахаридов протекает достаточно быстро уже при 20° С и заканчивается, в среднем, через 1—2 ч. Избыточный боргидрнд разрушают добавлением разбавленной соляной или уксусной кислоты борную кислоту удаляют, нагревая кислый раствор с метанолом и отгоняя образующийся метил-борат неорганические соли удаляют обычно с помощью ионообменных смол. Выходы полиолов очень высоки (около 90- о) . [c.79]

Эфиры борной кислоты и ее производных. При взаимодействии моносахаридов и их производных, содержащих г<ис-а-гликольные группировки, с борной кислотой или ее солями образуются устойчивые отрицательно заряженные комплексы. Это свойство нашло широкое применение для разделения сахаров методом распределительной хроматографии и электрофореза на бумаге а также методом ионообменной хроматографии на смолах и угле Борные эфиры сахаров были в свое время успешно использованы для установления конфигурации аномерного центра (см. стр. 34). Несмотря на то что комплексы сахаров с борат-анионом известны давно, строение их было выяснено только недавно Было показано, что существуют два типа боратных комплексов монокомплекс XXVII и дикомплекс XXVIII [c.148]

Свободные гидроксильные группы в фенилборатах моносахаридов дают обычные производные, такие, как ацетаты, бензоаты, карбанилаты. Однако в условиях реакции метилирования фенилбораты неустойчивы. Фенилбораты легко расщепляются при действии спиртов и воды. Остаток фенилборной кислоты обычно удаляют переэтерификацией бората под действием 1,3-пропандиола [c.149]

В литературе имеются многочисленные примеры разделения витаминов, поли- и моносахаридов (в виде комплексов с боратом), органических кислот, аминов, красителей, ионов металлов и т. п. Здесь нет возможности даже кратко рассмотреть все возможные применения электрофореза. Много сведений можно найти в книге Рибейро с сотрудниками [20], а также в работах [36, 37]. Электрофорез сыворотки крови подробно описан Г. В. Троицким [6]. [c.106]

Многообещающие результаты были получены при использовании макропористого ионообменника ОЕАЕ-сферона (гликоль-метакрилатная матрица) при анионообменной хроматографии сахаров в форме боратных комплексов. Разделение смеси тре-галозы и шести обычных моносахаридов было проведено примерно за 2 ч при изократическом элюировании 0,15 М боратным буфером с pH 8,5 на колонке размером 500X6 мм при температуре 50 °С [82], тогда как для хроматографирования смеси 12 сахаров, включающей 4 олигосахарида, на аналогичной колонке при ступенчатом элюировании тремя буферами с концентрацией бората 0,03—0,25 М и pH 7,50—8,88 при температуре 60 °С потребовалось 4 ч [83] (в обоих случаях скорость элюирования поддерживали на уровне 50 мл/ч). [c.23]