Фенилборная кислота

Фенилборная кислота в качестве лиганда [c.435]

Получение фенилборной кислоты. Полученный раствор фенилмагнийбромида охлаждают до —71 —73° (сухой лед и ацетон) и постепенно, в течение 2 часов, прибавляют раствор 58 г н-бутилбората (0,25 М) в 350 мл эфира, поддерживая указанную температуру. После окончания прибавления смесь размешивают при той же температуре в течение I часа и выливают в 150 мл 10%-ной серной кислоты (предварительно охлажденной льдом). Эфирный слой отделяют водный слой дважды экстрагируют эфиром (порциями по 100 мл). Эфирные вытяжки соединяют и отгоняют на водяной бане эфир. К оставшейся [c.66]

Использование остатка фенилборной кислоты в качестве лиганда для аффинной хроматографии молекул, содержащих свободную цис-диольную группу рибозы, в последнее время приобретает все большую популярность. Два гидроксила фенилборной кислоты охотно взаимодействуют с г/мс-диольной группой, образуя комплекс по следующей схеме [c.373]

Комплекс легко расщепляется в слабокислой среде, а также под действием конкурирующих диолов — этиленгликоля и 1,3-пропан-диола. Путем закрепления фенилборной кислоты на матрице можно получить аффинный сорбент, с помощью которого РНК с незамещенной по 2-му и 3-му гидроксилам концевой рибозой легко отделить от [c.373]

В индивидуальном состоянии боратные комплексы сахаров не были выделены и в синтетических целях практически не используются. Однако недавно показано, что некоторые производные борной кислоты, в особенности фенилборная кислота, представляют для синтетической химии углеводов значительный интерес. Из фенилборной кислоты гладко получаются циклические эфиры с моносахаридами, содержаш,ими пространственно сближенную гликольную группировку. Так, например, метилгликозиды гексоз при нагревании с ангидридом фенилборной кислоты в бензоле или диоксане гладко образуют соответствующие 4,6-0-фенил-бораты [c.149]

Поскольку кислород при взаимодействии с ароматическими реактивами Гриньяра дает фенолы с плохими выходами [13], вместо него применяли другие окислители. Оказалось, что превращение фенилмагнийбромида при взаимодействии его с метилборатом в фенилборную кислоту и ее производные и последующая обработка сырого продукта перекисью водорода в эфире дает фенол с выходом 60—80% на бромбензол [14] (пример 6.2). [c.297]

Внимание. Фенилборная кислота и ее ангидрид — ядовитые вещества, они могут вызвать раздражение слизистых оболочек, в частности слизистых оболочек глаз. В случае попадания на кожу эти вещества следует тщательно смыть водой с мылом (примечание 1). [c.5]

Продолжая перемешивание, оставшийся водный раствор охлаждают в бане со льдом (примечание 10). Фенилборную кислоту, выпавшую в виде мелких бесцветных кристаллов, отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают петролейным эфиром. Последний удаляет следы дифенилборной кислоты, которая находится в горячем маточном растворе в виде масляных шариков бурого цвета и может окрасить конечный продукт. Для дегидратации кислоты и получения ее ангидрида фенилборную кислоту нагревают в течение 6 час. в сушильном шкафу при 110° и атмосферном давлении (примечание 11). Ангидрид фенил-борной кислоты представляет собой бесцветное твердое вещество выход составляет 240—247 г (77—79% теоретич.) (примечание 12), т. пл. 214—216°. [c.6]

Обзор имеющихся данных о физиологическом действии фенилборной кислоты можно найти в работе [c.6]

Как следует из приводимых ниже данных, полученных авторами, выход ангидрида фенилборной кислоты в значительной степени зависит от температуры реакции. При температуре реакции 15° выход составлял 49%, при 0° — 76%, при —15° — 86%, при —30° — 92%, при —45° —92%, при —60° — 99%. При вычислении выходов учитываются обе порции фенилборной кислоты. [c.7]

Кристаллизация препарата начинается при 43°, причем температура поднимается до 45°. Растворимость фенилборной кислоты в воде (г/100 г воды) около 1,1 при 0° и 2,5 при 25° изменение растворимости с температурой имеет линейный характер, по крайней мере до 45°. [c.8]

Если желательно получить фенилборную кислоту, а не ее ангидрид, влажную кислоту сушат в медленном токе воздуха, насыщенного водяными парами. Выход кислоты составляет 282—332 г. Ангидрид легко превратить в кислоту путем перекристаллизации из воды. При хранении на воздухе при комнатной температуре и относительной влажности 30—40% фенилборная кислота постепенно дегидратируется с образованием ангидрида. Температура плавления кислоты и ангидрида одна и та же, поскольку до плавления кислота дегидратируется. [c.8]

СХЕМА СИНТЕЗА о-ФЕНИЛБОРНОЙ КИСЛОТЫ [c.209]

Эфирный слой и вытяжки соединяют и сушат безводным сернокислым натрием. После удаления эфира остаток охлаждают. о-Фенилборную кислоту, выпавшую в виде мелких желтоватых кристаллов, отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают дважды петролейным эфиром по 250 мл, который удаляет следы дифенилборной кислоты. [c.211]

Выход чистой о-фенилборной кислоты равен 70—80 г, что составляет 40—45% от теоретического т. пл. 215—217°. [c.211]

Проверен метод получения фенилборной кислоты по Бину и Джонсону [2]. из фенилмагний-бромида и н-бутилбората. [c.65]

Выделение фенилборной кислоты осуществляют путем отгонки бутилового спирта, исключив подщелачивание едким кали, [c.66]

В 50-мл круглодонную колбу помещают 0,6 г L-арабинозы и 0,98 г фенилборной кислоты [2]. Колбу откачивают до 10—15 мм рт. ст. и медленно нагревают при ПО—160° до плавления смеси. Через 1—3 мин после расплавления смесь охлаждают, добавляют 30—40 мл петролейного эфира и кипятят в колбе, снабженной обратным холодильником, при перемешивании в течение 10 мин, после чего фильтруют через стеклянный фильтр. Осадок экстрагируют двумя порциями петролейного эфира по 20 мл. Объединенные фильтраты упаривают до объема 15—20 мл. Продукт выкристаллизовывается при стоянии в холодильнике. Выход 45%, т. пл. после перекристаллизации 166°, [afo +8,5° (бензол). [c.85]

Для региоселективного орто-гидроксиметилирования фенолов и ароматических аминов разработаны два метода, причем оба включают использование борсодержащих соединений. Согласно одному из них, фенол обрабатывают альдегидом в присутствии фенилборной кислоты РЬВ(0Н)2 и каталитического количества пропионовой кислоты, в результате чего получается аддукт (его можно выделить), который окисляется или гидролизуется до орто-(гидроксиалкил) фенола [300]. В другом методе при взаимодействии вторичного ароматического амина АгЫНК с ВС1з получается АгГЧРВСЬ, который обрабатывают ароматическим альдегидом Аг СНО, что приводит после гидролиза к вторичному амину 35 [301]. [c.367]

Настоящая методика применима также для получения замещенных фенилборных кислот . Фенилборная кислота и ее ангидрид применяются в качестве исходных веществ при синтезе фенилбо рдихлорида и различных замещенных арилбор-ных и диарилборных кислот и их эфиров [c.8]

Впервые о возможности получения замещенных борных кислот из реактива Гриньяра и эфиров борной кислоты было сообщено в работе [I]. о-Фенилборная кислота может быть получена при взаимодействии бромистого фенилмаг-ния с трехфтористым бором [2], фсниллития с бутиловым эфиром борной кислоты [3] и дифенилртути с треххлористым бором [4]. [c.209]

Получение п-фенилборной кислоты. В трехлитровую пя-тигорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой, двумя градуированными капельными воронками, обратным холодильником, термометром и трубкой для подачи азота (см. примечание 1), помещают 750 мл абсолютного эфира. Включают мешалку и пропускают ток сухого азота. Колбу охлаждают до минус 60 при помощи бапн с сухим льдом и ацетоном и поддерживают указанную температуру в течение всей реакции (см. примечание 2). В одну капельную воронку помещают 153 г (1,5 М) свежеперегнанного ме-тнл0в01 0 эфира борной кислоты (см. примечание 3), в другую раствор 271,5 з (1,5 М) бромистого фенилмагния з 900 мл абсолютного эфира. [c.210]

Выход фенилборной кислоты в значительной степени. яависит от температуры реакции. [c.211]

По литературным данным фенилборную кислоту получают взаимодействием фенилмаг-кийбромида с бутилборатом [1—3] или с трехфтористым бором [4], а также взаимодействием фениллития с бутилборатом [5]. [c.65]

Интенсивное изучение данного метода началось с 1977 г., после того как выяснилось, что полистирольный сорбент, полученный с применением оптически активного прототипа, позволяет осуществить частичное разделение соответствующих рацематов [76—80]. Один из наиболее удачных методов предусматривает быстрое и обратимое образование эфиров борной кислоты в результате реакции между углеводом и винилзамещенной фенилборной кислотой (рис. 7.8). Этим путем молекулы мономера ковалентно связываются с прототипом (ср. схему 7.5, этап 1). Полимеризация и сшивка Днвинильным компонентом, последующий гидролиз и промывка приводят к хиральному сорбенту. [c.129]

Проведенный подобным же образом анализ полос поглощения в области 3650—3500 смг позволил уточнить конформации 4,6-0-бензилиден-О-метилгексопиранозидов а также помог определить положение остатка фенилборной кислоты в продуктах ее взаимодействия с метил-О-ксило-пиранозидами и ксилофуранозидами и положение тозильной группы в монотозилпроизводных 1,4 3,6-диангидро-Б-сорбита [c.60]

Однако, если в молекуле моносахарида отсутствует первичноспиртовая группа, фенилборная кислота образует эфиры по вторичным 2,4-гидр-оксильным группам, которые сближены только при аксиальном расположении. [c.149]

При нагревании с ангидридом фенилборной кислоты моносахарид реагирует в той конформации, которая имеет аксиальные 2,4-гидроксиль-ные группы, даже если такая конформация является невыгодной. Так, например, а-метил-О-ксилозид реагирует в невыгодной 1С-конформацин с образованием 2,4-0-фенилбората XXIX [c.149]

Свободные гидроксильные группы в фенилборатах моносахаридов дают обычные производные, такие, как ацетаты, бензоаты, карбанилаты. Однако в условиях реакции метилирования фенилбораты неустойчивы. Фенилбораты легко расщепляются при действии спиртов и воды. Остаток фенилборной кислоты обычно удаляют переэтерификацией бората под действием 1,3-пропандиола [c.149]

Интересно, что при взаимодействии ферроценилборной кислоты с аммиачным раствором окиси серебра образуется ферроцен и диферроценил, в то время как для фенилборной кислоты известен гидролиз до бензола под действием этого реагента, а для алкилборных кислот — сдваивание и дис-пропорционирование радикалов. [c.177]

До сих пор оксипроизводное ферроцена было неизвестно. Бенсон и Линдсей [1] синтезировали бмс-(1-окси-3-метилциклопентадиенил)железо]взаимо-действием З-метил-2-циклонентенона с амидом натрия в жидком аммиаке и хлористым железом, Хольцбехер [2] показал, что ацетат меди в водных растворах окисляет фенилборную кислоту до фенола, а о- п ж-нитрофенил-борные кислоты — до 2,2 - и 3,3 -динитродифенила соответственно. [c.187]

Перед ссылками.) Брукс и Уотсон [51 показали, что идентификацию 1, 2- и 1, З диолов методами газовой хроматографии и масс-спектрометрии удобно осуществлять в виде эфиров фенилборной кислоты, -Диольная структура сесквитериеноида (1) подтверждается образованием циклического эфпра (2), полученного из ие-скольких микрограммов диола, выделенного газохроматографически и охарактеризованного хромато-масс-спектрометрически. [c.488]

Эфиры фенилборной кислоты были использованы как защищенные производные прп окислении гликозпдов под действием ДМСО — Ас.О [61. Особое преимущество их состоит в легкости отделения от неустойчивых кетогликозидов и, конечно, в устойчивости к окислительному агенту. [c.488]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.309 ]

Химия бороводородов (1967) -- [ c.256 ]

Химия гербицидов и регуляторов роста растений (1962) -- [ c.562 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.598 ]

Успехи химии ацетиленовых соединений (1973) -- [ c.185 ]

Методы элементоорганической химии Бор алюминий галлий индий таллий (1964) -- [ c.30 , c.41 ]

Методы элементоорганической химии Ртуть (1965) -- [ c.284 ]

Аффинная хроматография Методы (1988) -- [ c.15 , c.104 , c.110 , c.131 , c.133 ]

Методы очистки белков (1995) -- [ c.189 , c.190 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология