Полуацетальный гликозидный гидроксил

В чем заключается явление таутомерии Напишите схемы образования возможных внутренних циклических полуацеталей (циклических форм с шести- и пятичленными циклами) а) для альдопентозы б ) для кето-пентозы. Укажите полуацетальный (гликозидный) гидроксил. Назовите циклические полуацетальные формы. В формулах всех таутомерных форм обозначьте звездочками асимметрические атомы углерода. Как изменяется число асимметрических атомов углерода в молекуле моносахарида при превращении оксикарбонильной формы в циклическую полуацетальную [c.67]

Напишите схемы образования пиранозных и фуранозных а- и Р-форм а ) Е)-ксилозы б) О-маннозы в) О-арабинозы. Укажите полуацетальный (гликозидный) гидроксил. Назовите каждую таутомерную форму. [c.67]

Циклические формы (как пиранозы, так и фуранозы) отличаются расположением в пространстве полуацетального (гликозидного) гидроксила. Рассмотрим это на примере глюкозы. Ациклическая альдегидная форма глюкозы содержит четыре асимметрических атома углерода. Превращение этой формы в циклическую вызывает появление еще одного асимметрического атома углерода таким новым центром асимметрии будет первый атом углерода [c.340]

Взаимодействие со спиртами характеризует моносахариды как циклические полуацетали. При этом со спиртом в присутствии минеральных кислот (НС ) или ферментов взаимодействует только полуацетальный (гликозидный) гидроксил и образуются ацетали, называемые гликозидами спиртовые гидроксилы в этой реакции не участвуют. [c.216]

Все дисахариды строятся как гликозиды, т. е. молекула воды выделяется из двух групп молекул моносахаридов с обязательным участием полуацетального (гликозидного) гидроксила. [c.222]

Физические и химические свойства. Моносахариды — бесцветные кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, сладкие на вкус, при нагревании разлагаются (карамелизуются). Присутствие нескольких различных функциональных групп, способность к таутомерным превращениям делают моносахариды реакционноспособными лабильными соединениями. Они вступают в химические реакции за счет полуацетального (гликозидного) гидроксила и за счет спиртовых групп. Кроме того, в некоторых реакциях они ведут себя как альдегиды или кетоны, т. е. реагируют в оксикарбонильной форме. Особенно чувствительны моносахариды к действию окислителей, кислот и щелочей при повышенной температуре, в результате чего происходят глубокие превращения и разрушение углеродного скелета. Важное биологическое и техническое значение имеют сложные и многообразные реакции, протекающие при участии биологических катализаторов — ферментов (например, брожение). [c.219]

Связь между двумя молекулами моносахаридов устанавливается с помощью двух гидроксильных групп — по одной от каждой молекулы монозы. Однако характер этих гидроксилов может быть различным. Если одна из молекул моносахарида всегда предоставляет для образования такой связи свой полуацетальный (гликозидный) гидроксил, то вторая молекула участвует в этом или полуацетальный гидроксилом (в этом случае образуется гли- [c.231]

Большинство природных моносахаридов относится к П-ряду компонентами гликозидов, олиго- и полисахаридов и др. природных веществ являются также преим. моносахариды П-ряда. В водных р-рах моносахариды и восстанавливающие олигосахариды образуют таутомерные формы, между к-рыми устанавливается равновесие (см. Мутаротация). Химич. свойства У. обусловлены наличием большого числа спиртовых групп, карбонильной группы и полуацетального (гликозидного) гидроксила в циклич. формах У. Моносахариды и восстанавливающие олигосахариды, а также У. со свободными полуацетальными группами окисляются до альдоновых к-т или соответствующих олигосахаридов с остатками альдоновых к-т в молекуле. Восстанавливающие свойства полисахаридов выражены слабо. [c.151]

Замыкание цикла, как и у альдоз, происходит в результате внутримолекулярного присоединения гидроксильной группы к карбонильной группе за счет разрыва п-связи. Но так как у кетоз карбонильная группа находится у второго атома углерода, то она реагирует с гидроксилом или пятого углеродного атома (Сд), образуя у-окисное фуранозное кольцо, или шестого (Се), давая б-окисное пиранозное кольцо. Причем полуацетальный (гликозидный) гидроксил образуется при втором углеродном атоме. Циклические а- и р-формы могут переходить в открытую форму и через нее друг в друга. [c.328]

В полисахаридах моносахариды соединены гликозидными связями, в образовании которых участвует полуацетальный (гликозидный) гидроксил одного моносахарида и любая гидроксильная группа другого моносахарида. Для альдогексоз возможны такие связи 1 1,1 2, 1 3, 1 4, 1 5, 1 6. При этом гликозидный гидроксил может иметь а- или (3-конфигурацию. Вследствие этих особенностей даже из небольшого числа мономеров возможно построить огромное число разных олигосахаридов — линейных и разветвленных. Например, из трех моносахаридов можно образовать 1056 разных трисахаридов. Напомним, что из трех разных аминокислот получается только шесть разных трипептидов. Приведем в качестве примера строение антигена В системы групп крови ABO (Сег — остаток церамида) [c.281]

При таком переходе возникает кислородный мостик и образуется новый полуацетальный (гликозидный ) гидроксил. Этот гидроксил отличается повышенной реакционной способностью по сравнению с другими гидроксильными группами в молекуле моноз. В глюкозе такой глюкозидный гидроксил находится при первом (С1) углеродном атоме, а гликозидный (фруктозидный) гидроксил фруктозы связан со вторым (Сг) атомом углерода. [c.235]

Фрагмент моносахарида, образованный путем отщепления полуацетального (гликозидного) гидроксила от циклической формы, называется гликозильным остатком. В название этого остатка входит наименование моносахарида и указание на размер цикла и конфигурацию атома углерода, связанного с полуацетальным гидроксилом, например р-О-глюко-пиранозил-, a-L-apaбинoфypaнoзил- и т. д. Углеродный атом, связанный с полуацетальным гидроксилом, т. е. атом, входивший в состав кар- бонильной группы в ациклической форме сахара, называют гликозидным, или аномерным, центром (реже—лактольным атомом углерода). [c.187]

Если один из концевых фрагментов моносахарида содержит полуацетальный (гликозидный) гидроксил, то такой олигосахарид называют восстанавливающим, поскольку в этом случае возможно окисление до карбоновой кислоты или ее внутреннего эфира — лактона, если нет — невосстанавливающим Из олигосахаридов наиболее распространенными и важными являются дисахариды Некоторые дисахариды представлены в табл 23-1 [c.781]

Гликозидо-гликозы (гликозил-гликозы), или восстанавливающие дисахариды образованы в результате выделения молекулы воды из полуацетального (гликозидного) гидроксила одной молекулы дисахарида и обычного гидроксила другой молекулы. В этом случае в одной из образующих дисахарид молекул моносахаридов остается свободным гликозидный гидроксил и этот дисахарид способен к мутаротации (т. е. к образованию ациклической, альдегидной формы) в той половине молекулы, где сохранился полуацетальный гидроксил, поэтому такой дисахарид дает все реакции альдегидной группы (восстанавливают окись серебра, фелингову жидкость и т. д.), поэтому эти сахара и называются восстанавливающими. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология