Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Цинтля фазы

    Структура и примеры фаз Цинтля [c.261]

    Переходные металлы в силу дефектности и /оболочек, близости значений ионизационных потенциалов и атомных радиусов обладают обширными металлохимическими возможностями. Как правило, они являются прекрасными растворителями для других элементов (за исключением щелочных и щелочно-земельных), однако образуют непрерывные твердые растворы лишь между собой. Переходные металлы способны давать большое количество интерметаллических фаз разнообразного состава как при взаимодействии друг с другом, так и с элементами П1А-группы, бериллием и магнием. Кроме того, они хорошо взаимодействуют с элементами, расположенными справа от границы Цинтля. [c.211]


    Кристаллохимическое строение бинарных соедивений. Систематика бинарных соединений по характеру химической связи позволяет на основании положения компонентов в Периодической системе прогнозировать особенности кристаллохимического строения этих соединений. Руководящим принципом при этом является распо-пожение компонентов относительно границы Цинтля. Если оба компонента располагаются слева от границы Цинтля, т.е. у обоих существует дефицит валентных электронов, то образующиеся промежуточные фазы обладают металлическими свойствами (исключение составляют некоторые бориды). Когда оба компонента размещены справа от этой границы, т.е. обладают достаточным числом валентных электронов для образования ковалентных связей, образующиеся бинарные соединения характеризуются ковалентным типом взаимодействия. В случае нахождения компонентов по разные стороны от границы Цинтля возможно образование соединений с различным доминирующим типом химической связи — ионным , ковалентным и металлическим. При этом существенную роль играют три фактора. Во-первых, это разность электроотрицательностей. При значительной разности ОЭО образуются ионные солеобразные соединения (например, галогениды щелочных металлов). При небольшой разности ОЭО взаимодействие компонентов приводит к образованию бинарных соединений с преиму- [c.257]

    Цинтля, доминирующей является металлическая связь. При этом возникают металлиды с плотноупакованными кристаллическими структурами. Формальные стехиометрические соотношения при этом не соблюдаются в силу коллективного электронно-атомного взаимодействия из-за дефицита валентных электронов. Формульный состав этих соединений определяется размерным фактором и электронной концентрацией. В этом случае правило октета не выполняется, а разнообразие состава при сохранении плотной упаковки атомов в кристаллических структурах приводит к образованию соединений Курнакова, фаз Лавеса, электронных соединений Юм-Розери и т.п. [c.262]

    При образовании интерметаллических фаз роль разности электроотрицательностей не может быть определяющей, поскольку элементы, расположенные слева от границы Цинтля , характеризуются сравнимыми величинами электроотрицательностей и разность их не превышает 0,8. При оценке разности электроотрицательностей в металлохимических реакциях необходимо использовать значения, характеризующие элементы в низших степенях окисления, поскольку в интерметаллических фазах высшие степени окисления реализоваться не могут. Определенную роль при взаимодействии металлов друг с другом играют факторы элект ронной концентрации и размерный. [c.210]


    Среди бинарных соединений, компоненты которых расположены по разные стороны от границы Цинтля, особое место занимают фазы внедрения. Они образуются в системах переходных металлов с углеродом, азотом, кислородом. Сюда же примыкают гидриды и некоторые-бориды, хотя положение водорода в Периодической системе неоднозначно, а бор расположен слева от границы Цинтля. Определяющим фактором при образовании фаз внедрения являются не индивидуальные химические особенности неметалла, а лишь соотношение атомных размеров (размерный фактор). Все фазы внедрения образуют плотноупакованные структуры и обладают металлическими свойствами. [c.261]

    Когда оба компонента бинарного соединения располагаются слева от границы Цинтля ив системе существует дефицит валентных электронов, доминирующей является металлическая связь. При этом возникают интерметаллические соединения с плотноупакован-ными кристаллическими структурами, обладающие металлидными свойствами. Формальные стехиометрические соотношения при этом не соблюдаются в силу ненаправлениости и ненасыщенности металлической связи, а также коллективного электронно-атомного взаимодействия из-за дефицита валентных электронов. Формульный состав этих соединений определяется размерным фактором и электронной концентрацией. В этом случае правило октета не выполняется, а разнообразие состава при сохранении плотной упаковки атомов в кристаллических структурах приводит к существованию соединений Курнакова АзВ, АВ, АВз, фаз Лавеса АВа, электронных соединений Юм-Розери и т. п. Таким образом, на основании положения компонентов бинарных соединений в периодической системе можно предвидеть характер химической связи, а следовательно, особенности кристаллохимического строения и свойства этих соединений. [c.55]

    В группе Цинтля сродство обязано, главным образом, вандерваальсовским силам притяжения и электронам, жестко связанным с отдельными атомами. Эта группа состоит из сплавов благородных металлов, и их компоненты дают лишь небольшое изменение в типе решетки. Сродство в группе Хьюм-Розери обязано своим происхождением валентным электронам, которые, повидимому, свободны и находятся в виде так называемого электронного газа предполагают, что у атома нет полного числа электронов. В этой группе находятся все сплавы серебра, меди, золота, железа и платины с кадмием, магнием, оловом и другими металлами, показывающими изменение типа решетки промежуточной фазы. Для смешанной группы предполагают, что сродство обязано взаимодействию атомных частиц, остающихся, когда один валентный электрон отделен. Хотя эта группа имеет свободные электроны, но фаз группы Хьюм-Розери не имеет, и это объясняется тем, что в этих сплавах каждый атом обладает одинаковым числом валентных электронов. К этой группе принадлежат сплавы серебра, меди и золота, а также железа и платины смешанные друг с другом они имеют промежуточные фазы с небольшим изменением типа решетки при низкой температуре, а при высокой температуре присутствуют лишь смешанны кристаллы. [c.121]

    Фазы Цинтля не подчиняются ни критерию концентрации электронов, ни, в основном, формальным представлениям об ионных валентностях. Они образованы наиболее активными металлами (щелочные, щелочноземельные и редкоземельные) и металлами второй группы побочной подгруппы (Zп, d, Hg), а также третьей и четвертой групп (Са, 1п, Т1, Зп, РЬ). Особенно интенсивно в образовании фаз Цинтля участвуют Ад и А1. [c.466]

    Химическая связь, в кристаллических фазах Цинтля имеет менее металлический характер, чем в фазах Юм-Розери, о чем свидетельствуют укороченные межатомные расстояния и сжатие структуры. В кристаллических структурах происходит поляризация электронных облаков атомов одного металла атомами другого металла. Это придает связи более ковалентный характер. [c.466]

    Т А (фазы Цинтля типа М Т1) [1]. [c.122]

    Фазы Цинтля. Сплавы, характерные для легко образующих катионы щелочных или щелочноземельных металлов с элементами подгрупп IIIB—VB, обнаруживают свойства, промежуточные между свойствами ионных кристаллов и металлов. При этом наиболее интересно то, что элемент подгрупп IIIB — VB, принявший электрон, становится анионом и приобретает электронную структуру элемента, имеющего именно такое число электронов (обычно элементы, промежуточные между металлами и неметаллами). Примером могут служить сплавы, имеющие структуру алмаза (А4) или слоистую структуру графита, в которые в качестве второго компонента входят атомы элементов подгруппы IIIB с формальным зарядом —1, и структуру [c.260]


    Фазы Цинтля кристаллизуются в трех типах структур 1) s I  [c.467]

    Структурно (геометрически) фазы Цинтля типа s l идентичны р-электронным фазам, но отличаются от них тем, что не выполняют правила концентрации электронов. Структуру типа s l проявляют некоторые сверхструктуры, образующиеся в результате охлаждения твердых растворов. Фазы Цинтля от сверхструктур отличаются устойчивостью при повыщенных температурах. [c.467]

    Тип АВз (см. рис. 9.48,6). Атомы расположены, как в структуре АиСиз. Вершины кубической элементарной ячейки заняты атомами А (более активный металл), а центры граней — атомами В. Фазы Цинтля типа АВз геометрически идентичны сверхструктурам типа АиСыз, но отличаются от них тем, что не образуются в результате охлаждения твердых растворов. [c.467]

    Сокращение радиусов атомов в фазах Цинтля типа NaTl [c.468]

    I ч Фазы Цинтля типа NaTl или диамагнитны (сам NaTl), или имеют в общем слабые парамагнитные свойства [47]. [c.221]

    По данным рентгенографического изучения, проведенного Цинтлем и Гардером [130], р-фаза обладает кубической решеткой с четырьмя атомами в элементарной ячейке, и эта фаза могла бы рассматриваться как твердый раствор натрия в несуществующем в свободном состоянии соединении РЬз1Ча, что подтверждается частичной упорядоченностью расположения атомов свинца и натрия. Агеевым [131] показано, что максимум упорядоченности в пределах р-фазы наблюдается при 27,2 ат.% Ма у левой границы однородности с увеличением содержания натрия степень упорядоченности уменьшается в согласии с этим находится характер изменения параметра решетки и электросопротивления сплавов — в области р-фазы оно возрастает. Агеев [131] считает р-фазу молекулярным твердым раствором натрия в мнимом химическом соединении Р1эдМа. [c.23]


Смотреть страницы где упоминается термин Цинтля фазы: [c.363]    [c.50]    [c.55]    [c.42]    [c.57]    [c.57]    [c.58]    [c.261]    [c.261]    [c.373]    [c.128]    [c.284]    [c.466]    [c.467]    [c.49]    [c.335]   
Химия и периодическая таблица (1982) -- [ c.261 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте