Максимум упорядоченности

Подобные соединения Н. С. Курнаков называл дальтонидами в том случае, если их состав отвечал закону кратных отношений, если на кривых свойств им отвечали сингулярные точки, а кристаллическая структура отличалась от исходных компонентов по своему типу и характеризовалась упорядоченным рас--положением атомов и максимумом упорядоченности. [c.273]

Обоим относительным максимумам порядка будут соответствовать перегибы на кривой электродвижущих сил. Сказанное аналогично концентрационным изменениям степени упорядочения в сплавах Л с , образующих соединения А В и АВ. Здесь максимум упорядоченности достигается также в двух случаях, отвечающих составам этих соединений. [c.256]

Рентгенографические исследования волокон из ПВС в зависимости от температуры термической обработки также показывают, что максимум упорядоченности находится при температуре 210 °С выше этой температуры упорядоченность начинает уменьшаться (рис. 18.25) [92]. [c.268]

Процессы упорядочения структуры, по-видимому, складываются из процессов кристаллизации и перекристаллизации, а также разрушения и перестройки надмолекулярной структуры. Очевидно, для различных видов волокон роль этих процессов в общем упорядочении структуры различна, что сказывается на величинах максимума упорядочения. Однако, за исключением местоположения максимума (от 210 °С до 225 °С), для всех видов волокон из ПВС изменение структуры протекает по общим закономерностям. [c.268]

Максимальной обратимой адсорбции (в отношении ее зависимости от температуры прокаливания) соответствует максимум упорядоченности поверхностной фазы (2пО)я. Максимуму упорядоченности соответствует минимум раз-упорядоченности. Последнему естественно приписать минимум Д-величин. [c.236]

При одном и том же содержании углеродных атомов в молекуле наиболее высокой температурой плавления обладают нормальные алканы, где дисперсионному взаимодействию подвергаются все углеродные атомы соседних молекул. С разветвлением структуры молекул такая возможность вследствие их иной ориентации понижается, что объясняет более низкую температуру кристаллизации. В твердом состоянии молекула алкана расположена упорядоченно, образуя кристаллы различной структуры, преимущественно большие агрегаты достаточно гибких кристаллов. Процесс кристаллизации складывается из двух стадий стадия образования центров кристаллизации (или зародышей) и стадия роста этих центров. Вторая стадия кристаллизации — многоступенчатый процесс, который по различным причинам (например, вследствие возникновения механических напряжений) может останавливаться на любой промежуточной стадии. Монокристаллы образуются только в особых условиях. Обе стадии кристаллизации сильно зависят от температуры. Понижение температуры благоприятствует образованию зародышей кристаллизации, но в то же время уменьшает молекулярную подвижность, а вместе с ней и скорость роста кристаллов. Поэтому температурная зависимость скорости кристаллизации проходит через максимум. Большинство алканов имеет несколько аллотропических модификаций, кристаллизуясь в гексагональной, триклинной, моноклинной и орторомбической формах. Некоторые [c.190]

Необходимо раскрыть содержание термина энергия связи . Схема потенциальной энергии произвольной А—В-связи в многоатомной молекуле (рис. 4.1) служит для объяснения данного понятия. Для многоэлектронных атомов, как было отмечено выше, следует учитывать, что валентное состояние может лежать выше соответствующего основного состояния. Если в таком случае два атома находятся в своих основных состояниях, то никакой связи между ними возникнуть не может если же они сближаются друг с другом, то их потенциальная энергия будет возрастать. На определенном межатомном расстоянии потенциальная энергия системы будет приближаться к энергии атомов в валентных состояниях (рис. 4.1, пунктирная линия), и может произойти переход к связанному состоянию. Поэтому внутренняя энергия связи Е равна разности энергий основного молекулярного состояния и валентного состояния, соответствующего бесконечному расстоянию между атомами. Энергия диссоциации О меньше Е на величину энергии нулевых колебаний /lv/2 н на сумму Р энергий перехода, гибридизации, полярного и стерического упорядочения, необходимых для достижения валентного состояния. Разность между энергией нулевых колебаний и максимумом кривой потенциальной энергии равна [c.100]

Образование ароматических структур и их упорядочение. Делокализация парамагнитных центров. Максимум концентрации НМД может быть смещен в сторону более низких или более высоких температур в зависимости от индивидуальных свойств смолы [c.479]

Релаксационные переходы в полимерах проявляются на разных уровнях их молекулярной и надмолекулярной организации. Данные релаксационной спектрометрии для медленных релаксационных процессов показывают, что на непрерывном спектре времен релаксации (см. рис. 5.1) сшитых наполненных эластомеров кроме известных у- и р-переходов, связанных с мелкомасштабными движениями боковых групп и малых участков макромолекул, и а-перехо-да, связанного с подвижностью свободных сегментов неупорядоченной части эластомера, наблюдается еще 6—8 переходов, которые большей частью могут быть отнесены к медленным релаксационным процессам. Некоторые из них характерны лишь для неполярных эластомеров. Так, а -переход, обязан потере подвижности сегментов в жесткой части каучука, адсорбированного на частицах активного наполнителя Хг, Кг и Лз-переходы объединяют группу из релаксационных процессов (штриховая часть кривой), связанных с временами жизни упорядоченных микрообластей (микроблоков трех типов), ф-переход соответствует подвижности самих частиц наполнителей как узлов сетки полимера, а б-переход соответствует химической релаксации, связанной с подвижностью химических поперечных связей, наблюдаемой в условиях эксплуатации при длительных временах наблюдения. Предполагается, что каждый максимум на непрерывном спектре соответствует отдельному релаксационному переходу. [c.129]

В твердых кристаллических телах степень упорядоченности достигает максимума в структурах, имеющих минимальную потенциальную энергию. [c.342]

Зависимость мощности максимумов от атомных номеров. Как электронная плотность атома, так и его электростатическое поле возрастают симбатно с ростом атомного номера. Поэтому в обоих методах (РСА и ЭСА) исследователь сталкивается с затруднениями, когда требуется различить атомы с близкими атомными номерами. Ядерная плотность не является симбатной функцией атомного номера. Атомы, соседние в периодической таблице, например Ре, Со и N1, дают в Фурье-синтезах максимумы, совершенно различные по высоте. Особенно удобен НСА для установления позиций самых легких атомов материи — атомов водорода, фиксация которых в случае РСА не всегда возможна, а точность определения координат заведомо низка. Кроме того, дифракция нейтронов зависит от спиновых магнитных моментов ядер. Для потока нейтронов ядра одного и того же элемента, не совпадающие по ориентации спинового момента, являются разными ядрами. Поэтому НСА широко используется для решения специальных задач, таких, как анализ упорядоченности сплавов, образованных металлами с близкими атомными номерами анализ магнитной структуры кристалла выявление и уточнение координат атомов водо- [c.127]

Жидкости. Амплитуда тепловых колебаний атомов около положений равновесия в жидкости гораздо больше, чем в кристаллах. К тому же атомы жидкости, участвуя в тепловом движении, беспрерывно обмениваются своими ближайшими соседями. Если мысленно проследить за движением какого-либо атома в жидкости, то можно убедиться, что за время наблюдения он будет находиться на самых различных расстояниях от фиксированного атома. Вследствие этого функция W R) будет непрерывной. В интервале 2г С R относительно единицы с постоянно уменьшающейся амплитудой. Максимумы этих осцилляций соответствуют более вероятным межатомным расстояниям, минимумы —расстояниям, на которых атомы находятся сравнительно редко. Последовательность максимумов W R) соответствует последовательности равновесных межатомных расстояний в жидкости и поэтому определяет ту упорядоченность на близких расстояниях, которая характеризует расположение атомов в веществе. При увеличении расстояния расположение атомов по отношению к фиксированному равновероятно, причем функция W R) 1, когда R г. [c.14]

Таким образом, параметр S, соответствуют,ий первому максимуму с(5), связан с кратчайшим межатомным расстоянием Ri уравнением Вульфа—Брэгга, в которое введен поправочный коэффициент 1,23. Уравнение (2.77) и эквивалентную ему формулу Ri = 7,73 Si применяют в случае молекулярных жидкостей для оценки среднего расстояния между соседними молекулами. При этом предполагают, что первый максимум интенсивности всецело обусловливается межмолекуляр-ным рассеянием, пространственной конфигурацией молекул и их упаковкой. Важно отметить, что о степени ближнего порядка в жидкости и твердом аморфном веществе можно судить по ширине и высоте максимумов кривой a(S). Чем больше их высота, тем менее интенсивно тепловое движение атомов и тем выше степень их упорядоченности. Таким образом, имея экспериментальные кривые рассеяния, можно по ним определить кратчайшее расстояние между атомами и молекулами жидкости, выяснить характерные особенности расположения ближайших соседей, тенденции изменения упаковки частиц с температурой. [c.48]

ЧТО между атомами гелия, неона, аргона, криптона и ксенона действуют слабые дисперсионные силы притяжения, картина дифракции рентгеновского излучения и нейтронов фиксирует наличие ближнего порядка в жидком состоянии этих элементов. Область ближней упорядоченности простирается на несколько межатомных расстояний. Характерно, что в случае сжиженных газов последовательность максимумов интенсивности рассеяния и их ширина на половине высоты почти такие же, как и для типичных металлов. Это наводит на мысль, что сжиженные инертные газы структурно подобны типичным жидким металлам. [c.166]

Рассматривая возможные расположения молекул в жидких парафинах, А. Стюарт пришел к выводу, что в областях упорядоченной структуры молекулярные цепочки располагаются параллельно друг другу, образуя в плоскости, перпендикулярной их осям, квадратную сетку. Этот вывод не был однозначным, поскольку наблюдаемый Стюартом один широкий максимум интенсивности перекрывал интервал углов рассеяния, которому соответствуют значения вычисленные для квадратной и гексагональной упаковок молекул. Учитывая это, Б. Уоррен предположил, что в жидких и кристаллических парафинах вблизи точки плавления молекулы расположены подобно. Для доказательства он рассчитал радиальную функцию атомной плотности — [c.217]

Важной характеристикой молекулярной структуры жидкости является ширина первого максимума интенсивности на половине его высоты. Этот параметр характеризует амплитуду колебания центров масс молекулы около равновесного положения. Чем больше полуширина максимума 7(5), тем меньше степень упорядоченности молекул. В гомологическом ряду н-парафинов ширина максимумов 7(5) уменьшается с увеличением молекулярной массы, что соответствует более упорядоченному расположению молекул. [c.221]

Парциальная бинарная функция распределения Ро-о( ) для тяжелой воды имеет максимум при тех же значениях Я, что и для обыкновенной воды. Из этого можно сделать вывод, что координационный ближний порядок в воде не изменяется при замене водорода на дейтерий. Парциальная радиальная функция распределения ро-о( ) имеет максимумы при 1,92 и 3,28 А, а парциальная функция ро-о( ) — максимумы при 2,4 и 3,58 А. Наличие максимумов этих функций может рассматриваться как доказательство существования в воде ориентационной упорядоченности в расположении ближайших соседей. Ориентационная корреляция между вторыми и последующими соседями не наблюдается. [c.234]

Повышение интенсивности первого максимума свидетельствует об усилении упорядоченности молекул за счет ослабления их теплового движения, о структурировании жидкости с увеличением молекулярной массы в гомологическом ряду рассматриваемых эфиров. По результатам их исследований, для н-эфиров =1,4 А , что соответствует =5,56 А, для изоамилацетата 5 = 1,3 А", = = 5,94 А. [c.241]

Появление этого максимума можно объяснить, предположив существование в растворе некоторой упорядоченности в расположении гид-ратных комплексов. [c.285]

Радиальная функция распределения (г) зависит от температуры. С изменением температуры изменяются положения максимумов на кривой g (г) (радиусы координационных сфер), высота максимумов. Зависит от температуры и координационное число г для жидкости. При понижении температуры жидкости максимумы на кривой g (г) становятся все более отчетливыми, что говорит об увеличении степени ближней упорядоченности. Наибольшая упорядоченность наблюдается при температурах, близких к температуре кристаллизации. Параметры, характеризующие ближнюю упорядоченность жидкости вблизи температуры кристаллизации, часто мало отличаются от таковых для кристалла (для случая воды см. ниже). [c.359]

Наибольший эффект механических воздействий, приложенных в момент, соответствующий максимуму на кривой структурообразования, обусловлен очевидно тем, что эти воздействия способствуют естественно происходящему процессу перехода одних форм структуры в другие, термодинамически более устойчивые. Механические воздействия приводят к более упорядоченным и совершенным вторичным структурам. [c.194]

По данным рентгенографического изучения, проведенного Цинтлем и Гардером [130], р-фаза обладает кубической решеткой с четырьмя атомами в элементарной ячейке, и эта фаза могла бы рассматриваться как твердый раствор натрия в несуществующем в свободном состоянии соединении РЬз1Ча, что подтверждается частичной упорядоченностью расположения атомов свинца и натрия. Агеевым [131] показано, что максимум упорядоченности в пределах р-фазы наблюдается при 27,2 ат.% Ма у левой границы однородности с увеличением содержания натрия степень упорядоченности уменьшается в согласии с этим находится характер изменения параметра решетки и электросопротивления сплавов — в области р-фазы оно возрастает. Агеев [131] считает р-фазу молекулярным твердым раствором натрия в мнимом химическом соединении Р1эдМа. [c.23]

В. К. Опарой, Н. И. Медведевой и Г. В. Левенковой на кафедре коррозии металлов МИСиС, получена сложная кривая с двумя максимумами (рис. 94), первый из которых с повышением температуры окисления смещается в область более низких значений ро, с примерно неизменяющейся максимальной скоростью окисления меди, а второй существенно увеличивается с повышением температуры при неизменном критическом давлении ро, = 16 мм рт. ст. Наступление высокотемпературной пассивности при первом максимуме может быть обусловлено взаимодействием дефектов в окисле СпаО с образованием устд-йчивых комплексов типа /СиЦ /Си2 /СиЦ7, что приводит к уменьшению эффективной концентрации катионных вакансий и электронных дырок в окисле, а это в свою очередь ведет к уменьшению скорости окисления вследствие торможения процесса Си —> Си +е. При дальнейшем увеличении ро, объединение дефектов в упорядоченные агрегаты облегчает появление новой фазы СиО и усиление окислительного действия [c.134]

Рабочий цикл технологического аппарата периодического действия представлен упорядоченной последовательностью выполняемых в нем технологических и организационных операций. Нацример, рабочий цикл реактора может состоять из загрузки реагента, нагревания содержимого реактора, выдержки реакционной массы при фиксированной температуре (либо в течение заданного интервала времени, либо до положительного результата лабораторного анализа), охлаждения содержимого до определенной температуры и его выгрузки. Некоторые операции могут быть регулируемыми, например часто требуется нагреть или охладить массу за минимально возможное гремя, а во время выдержки массы требуется стабилизировать температуру. Поэтому в пределах каждой операции реализуется свой закон регулирования, например управление процессом нагревания и охлаждения реакционной массы осуществляется по двухпозиционному закону, причем моменты переключения рассчитываются на основе принципа максимума Понтрягинг для залачи о быстродействии. [c.279]

При ударном нагружении ПП (например, до деформации последнего 10,5 % менее чем за 0,1 с) наибольшее поглощение полосы 955 см обнаруживается через = 69 с, когда реализуется значительная часть релаксации напряжения, в то время как при постепенном нагружении со скоростью деформации 10 %/мин наибольшее поглощение соответствует максимуму напряжения при деформации 10,5%. Наибольшее увеличение интенсивности полосы 955 см- (в 3,2 раза) больше при ударном нагружении по сравнению с постепенным нагружением [38]. Поэтому передача молекулярного напряжения в высокоориен-тироваиный ПП представляет собой вязкоупругий процесс, включающий деформирование аморфных областей и противодействие раскручиванию геликоидального упорядочения. Вул [39] провел детальный экспериментальный и расчетный анализ релаксации напряжения, динамического поведения ИК-спектров и разрыва связей. Он пришел к выводу о необходимости учитывать различные степени чувствительности к напряжению кристаллических областей (2,1 см- на 1 ГПа) и отдельных цепей (8 см- на 1 ГПа). Вул показал, что в первую очередь релаксируют наиболее высоконапряженные цепи (952 см- ), внося таким образом вклад в увеличение интенсивности спектров высоких частотах (например, 955 и 960 см- ), а также что разрыва связи не произойдет, если энергия ее активации Но равна или больше 121 кДж/моль. Если Уд =105 кДж/моль, то происходит разрыв очень небольшого числа цепей (вызывая [c.237]

По максимумам кривой р.р.а возможна оценка среднеквадратичных смещений атомов ( Ai f ), количества углерода, упорядоченного в кристаллиты (С%), межатомных расстояний в различных коощцша-ционных сферах ( 2 ). У аморфных и турбостратннхс материалов 96 [c.96]

Низкотемпературный максимум относится к релаксационному Р-процессу. Температурное положение этого перехода зависит от степени упорядоченности полиарилатов, от химического строения двухатомного фенола и от изомерии карборанового ядра. У полиарилатов, отличающихся по степени кристалличности и не имеющих полярных групп в двухатомном феноле, максимумы tg б сдвинуты по температурной шкале на 15—20 К. Наличие в основной цепи объемных группировок кардового типа (флуореновой и фталидной) повышает температуру кинетического перехода примерно на 40 К, что объясняется тормозящим влиянием на молекулярное движение в области локальных процессов группировок кардового типа. Замена о-карборановых групп на м-карборано- [c.187]

Наличие максимума tgfimax наблюдается только для частичнокристаллических полиарилатов. Значение tgo возрастает с увеличением упорядоченности (кривые IV, VI, VIII на рис. 7.6). У некристаллических полиарилатов наблюдается только восходящая ветвь зависимостей tgo = /(/ ) (кривые I, II, III). На температурное положение максимумов tgo существенное влияние оказывают два фактора изомерия карборанового ядра и степень кристалличности полимера. С повышением степени кристалличности ширина высокотемпературного максимума tgo уменьшается и наиболее узкий пик потерь наблюдается у высококристаллического полиарилата, что указывает на узкое распределение времен релаксации т. Поэтому для данного случая было целесообразно построение круговых диаграмм (рис. 7.8), из которых следует, что в области высокотемпературного кинетического перехода на комплексной плоскости е"—е в области высоких частот точки укладываются на прямую линию, а со стороны низких частот — на дугу окружности. Такой вид зависимости хорошо описывается функцией асимметричной дуги, которой соответствует упоминавшаяся выше формула Гаврильяка — Негами. Для расчета ширины спектра времен релаксации (первая часть графика) можно использовать выражение [c.188]

Жидкости и стекла, в которых существует определенная степень дальнего порядка (флюктуирующая статистическая упорядоченность размещения структурных элементов) рассеивают еще более неравномерно количество и резкость максимумов возрастает (кривая 3). Предельным случаем можно считать дебаеграмму, полученную с поликристалли-ческого образца. Здесь рассеяние носит дискретный характер максимумы превращаются в резкие линии (кривая 4). [c.129]

Установлено, что и в этом случае на кривых распределения выявляются от четырех до двухмежмолекулярных максимумов, что говорит о высокой взаимной упорядоченности молекул полимера в расплаве. [c.224]

Представления Дж. Бернала и Р. Фаулера о структурных особенностях воды легли в основу последующих экспериментальных и теоретических исследований структуры воды и водных растворов электролитов. Тетраэдрическая структура воды была подтверждена рентгенографическими исследованиями С. Катцова, Д. Моргана и Б. Уоррена, В. И. Данилова и А. Ф. Скрышевского, М. Дэнфорда и Г. Леви, А. Нартена и др. В их работах уточнены отдельные детали структурной теории Бернала и Фаулера, показано, что структура льда-тридимита не переходит в кварцеподобную. Установлено, что вода отличается от других жидкостей не только своей ажурностью, но и тем, что ближняя упорядоченность в расположении молекул выражена в ней значительно резче, чем в других жидкостях. На рис. 9.3. показана кривая углового распределения интенсивности рассеяния рентгеновского излучения в воде при комнатной температуре. Характерной особенностью этой кривой является наличие побочного максимума на правом спаде первого максимума. С повышением температуры воды этот максимум постепенно исчезает, что указывает на из- [c.228]

А, а второй —при R2 =2,54 А. Из анализа площади под первым и вторым максимумами следует, что атом В окружен четырьмя атомами Р. Сходство рентгенограмм стеклообразного ВеРг и его кристаллической модификации указывает на сохранение в стекле тетраэдрической координации атомов бериллия, существование в небольших областях определенной упорядоченности в расположении тетраэдров друг с другом, близкой к характерному для кристо-балитной модификации. [c.316]

НИИ находятся атомы 8 двух соседних молекул. При температурах выше 165° С этот максимум постепенно расплывается. Его сглаживание вызвано не только влиянием соседних молекул, но и ростом амплитуды колебаний атомов 8 в цепочечных фрагментах серы. Третий максимум располагается на расстоянии около 0,45 нм. Площадь под ним определить трудно. Поэтому ее величина в работе [41] не приведена. Этот максимум связан с положениями остальных трех атомов в молекуле 5д, а также атомов соседних молекул серы. При 0,55 нм у ромбической, аморфной и переохлажденной жидкой серы наблюдается еще один максимум. С повышением температуры он быстро сглаживается. Этот максимум дает основания считать, что в жидкой и аморфоной сере молекулы 8з имеют тенденцию к упорядоченному расположению, образуя фрагменты структуры ромбической серы. Можно полагать, что между ближайшими атомами соседних молекул 89, находящимися на расстоянии около 0,3 нм друг от друга, имеются слабые химические связи. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология