Валентность происхождение

Это допущение оправдано только для рассматриваемого ими случая адсорбции 1а на ионах обусловленной силами поляризационного, а не валентного происхождения, [c.324]

Происхождение и величину градиентов электрических полей на ядрах атомов в молекулах приближенно объясняют с точки зрения характера химических связей и распределения электронной плотности в рамках теории МО ЛКАО. В молекулярных кристаллах основной вклад в градиент поля на ядре дают валентные электроны рассматриваемого атома, а в простейшем подходе Таунса и Дейли для таких атомов, как и галогены, показывается, что градиент создают главным образом р-электроны валентной оболочки. Исходное положение этого подхода состоит в том, что градиент электрического поля в направлении г (например, совпадающем с направлением связи, см. рис. IV.2) в молекуле е мол можно выразить через градиент электрического поля в свободном атоме е<7ат в виде линейного соотношения [c.105]

Метод валентных связей в приложении к комплексным соединениям базируется на тех же представлениях, что и в обычных соединениях. При этом принимается во внимание, что химические связи, возникающие при комплексообразовании имеют донорно-акцепторное происхождение, т. е. образуются за счет неподеленной электронной пары одного из взаимодействующих атомов и [c.359]

Обратимся теперь к рассмотрению других спектров. Обсудим вначале ИК-спектр. В коротковолновой части спектра (А, < 6,5 мкм ч > 1500 см ) наблюдается поглощение только на двух участках при 1800 —1600 см" и при 3100—2850 см . На первом участке поглощения, соответствующем валентным колебаниям двойных связей, имеются две сильные полосы при 1700 и 1630 СМ , что указывает на наличие в молекуле связей С=0 и С=С. Высокая интенсивность полосы 1630 см" и пониженные частоты полос обеих кратных связей позволяют предположить присутствие в молекуле фрагмента С=С—С=0. Наличие на этом же участке поглощения полосы при 1730 СМ вряд ли следует связывать с присутствием в молекуле другой карбонильной группы,-не входящей в состав фрагмента С=С—С=0, так как эта полоса недостаточно интенсивна. С другой стороны, появление сателлит-ной полосы наряду с основной карбонильной полосой является нередким явлением в случае а,р-непредельных карбонильных соединений. Происхождение такой полосы может быть связано либо с проявлением резонанса Ферми, либо с отражением в спектре неоднородности конформационного состава карбонильного соединения. Второй участок поглощения в коротковолновой части спектра, представляющий собой систему перекрывающихся полос средней интенсивности, соответствует проявлению валентных колебаний С—Н-связей. Поскольку основное поглощение приходится на район ниже 3000 см , следует считать, что большинство атомов Н сосредоточено при тетраэдрических атомах углерода. Поскольку в спектре нет полос [c.219]

Происхождение понятия валентности. Валентность химических элементов является одним из самых важных их свойств. Понятие валентности (атомности) было введено в науку Э. Франкландом [c.13]

Из ЭТИХ схем видно, что оба процесса различаются происхождением связующей электронной пары, но сами образующиеся в конечном счете связи однотипны (и имеют более или менее четко выраженный ковалентный характер). Поэтому по смыслу рассматриваемых представлений такая координативная валентность не отличается от классической (1П 5). Однако простое суммирование их значений под названием валентность легко может повести к недоразумениям (например, при оценке степеней окисления). Правильнее такую сумму называть дентатностью центрального атома. [c.410]

Эмпирический параметр Ь иногда называют константой высаливания. Происхождение термина связано с явлением гидратации электролита и наблюдаемым уменьшением растворимости неэлектролитов в его присутствии. Параметры а а Ь подбираются по экспериментальным кривым зависимости lgv от д//. Вычисленные по (VII.71) значения lgv согласуются с экспериментальными до / 0,5, а для I—П-валентных электролитов — до их одномолярных растворов. [c.439]

Исследования в этом направлении свидетельствуют о том, что в процессах самоочищения большую роль играют окислительновосстановительные превращения, главным образом с участием пероксида водорода естественного происхождения и неизбежно присутствующих в водоемах ионов металлов переменной валентности. [c.617]

Особенностью химических сил, характеризующих металлическую связь, является отсутствие направленности и насыщаемости, характерных для обычных химических сил при ковалентных связях и определяемых валентностью соответствующих атомов. В этом отношении металлическая связь приближается к ионной. Силы, связывающие атомы в жидком и твердом металле, электростатические, но по современным представлениям они определяются не только кулоновскими силами взаимодействия, но еще и особыми обменными и другими силами квантовомеханического происхождения. [c.126]

Кроме электронов и дырок, появляющихся одновременно при нарушении валентных связей в собственном полупроводнике, могут быть также и носители зарядов, происхождение которых связано с наличием атомов примесей. В настоящее время удается изготовить полупроводники очень высокой чистоты с концентрацией примесей порядка 10" ат. %, однако идеально беспримесных полупроводников вообще нет. [c.239]

О связях с избытком и дефицитом валентных электронов. По своей сути МВС приложим к двухэлектронным и двухцентровым связям. В этом методе рассматриваются химические связи, осуществляемые парой электронов (независимо от их происхождения), обслуживающих два атомных центра. В то же время встречаются соединения, в которых число электронов, приходящихся на одну связь, больше или меньше двух. Рассмотрим связи с избытком электронов против двухэлектронной связи. Раньше считали, что в молекуле кислорода осуществляется двойная связь между атомами одна <Тр-р и другая Жр.р. Это было вполне логично, так как каждый атом кислорода имеет два неспаренных электрона. Однако кислород обладает парамагнетизмом, доказательством чему служит притягивание жидкого и твердого кислорода к магниту. А парамагнетизм вещества обусловлен наличием в нем хотя бы одного неспаренного электрона. Но двойная связь в молекуле кислорода исключает его парамагнитные свойства, так как в структуре не оказывается ни одного неспаренного электрона. [c.86]

В первом случае (а) оба атома участвовали в образовании общей электронной пары, во втором случае (б) общая электронная пара возникла за счет электронов одного атома. Таким образом, природа химических сил и в этом случае не отличается от обычных валентных сил. Донорно-акцепторная связь отличается от ковалентной лишь своим происхождением, При образовании этой связи валентность центрального атома не изменяется (в примере — азота и меди). [c.80]

Происхождение названия валентные схемы связано со [c.271]

Стероиды — сложные органические вещества растительного и животного происхождения. КС. относятся стерины, желчные кислоты, половые гормоны, гормоны коркового слоя надпочечников (кортикостероиды) и др. С. имеют важное значение для жизнедеятельности организмов, многие применяются как лекарства. Стехиометрическая формула — химическая формула, отвечающая идеальному целочисленному составу химического соединения из атомов, удовлетворяющая требованию валентности. В твердых телах наблюдаются небольшие отклонения от стехнометрического состава, напр, в сернистом железе, оксидах титана и других соединениях. [c.129]

Аналогичное нивелирование особого направления происходит при очень сильных межцепных взаимодействиях, вызванных нехимическими причинами, точнее, не связанных с валентными взаимодействиями. В этом плане неорганические полимеры минерального происхождения трудно отличимы от обычных кристаллизующихся или аморфных твердых тел, и до сих пор не все понимают, что многие минералы и керамики на самом деле являются полимерами. Такие сомнения не возникают разве что в случае силоксановых цепей, полифосфатов, а также атомных цепочек серы, селена и теллура. [c.325]

Примерно в это же время цветной синтетический кварц начала производить фирма Сойер рисерч продактс в Огайо, США, продукция которой пользуется широкой известностью. Происхождение окраски как натуральных, так и синтетических разновидностей кварца интенсивно изучалось с использованием тонких методик физики твердого тела, таких, как электронный спин-резонанс и ядерно-магнитный резонанс. В этих случаях материал помещался в мощное магнитное поле и подвергался электромагнитному облучению различной частоты. Образец поглощает излучение характерной частоты, которая зависит от вида атома, его валентного состояния (числа электронов в атоме, способных образовывать химические связи) и положения в кристаллической решетке. [c.111]

Центральное место в системе DENDRAL занимает программа, порождающая пространство поиска возможных химических структур. Эта программа ограничивает область поиска только правдоподобными структурами. Ограничения на структуры вводятся специалистом, выполняющим анализ, и могут включать такие факторы, как число атомов для каждого типа молекул и предполагаемые связи между атомами молекулы. На каждой стадии количество порождаемых структур может быть сокращено благодаря наложению нескольких ограничений, и пользователь имеет возможность в диалоге с программой задавать по своему желанию дополнительные ограничения, имеющие различное происхождение из теории графов (не рассматриваются симметричные структуры в связи с их уникальностью) из синтаксиса (определенные структуры неправдоподобны из-за валентности входящих в них атомов) из семантики (введение дополнительной информации, касающейся молекулы, полученной в результате других проверок и т. п.). [c.50]

Электромерный эффект, присущий молекуле в ее покоящемся состоянии, называется мезомерным. Концепция ме-зомерии ведет свое происхождение от теории остаточного сродства, идей Кекуле и Тиле. В более позднее время ее развили Измаильский, Арндт, Эйстерт. Суть ее заключается в том, что истинное состояние молекулы не может быть описано какой-либо одной валентной структурой, а является [c.69]

Характеристические полосы в длинноволновой части спектра (области отпечатков пальцев X > 7 мкм) при отсутствии дополнительной информации обычно не могут служить убедительным доказательством наличия соответствующих группировок. В этой сложной области спектра, как правило, много полос скелетных колебаний с широкими диапазонами частот, накладывающихся на характеристические полосы галогенов, треха омных групп СНг, NO2, SO2, деформационных колебаний водорода при двойных связях и кольцах ароматических и гетероароматических соединений. В таких условиях полезным дополнительным критерием при отнесении полос может быть высокая интенсивность некоторых характеристических полос (валентных колебаний NO2, SO2, 5=0, G—О, N—О), но почти всегда необходимы дополнительные сведения о происхождении, составе и структуре исследуемого вещества. Обнаружение полосы в данном диапазоне Частот само по себе еще не может служить достаточным основанием для ее однозначного отнесения. Предполагаемое отнесение спектральной полосы должно быть подтверждено наличием в спектре других характеристических полос данного структурного фрагмента. Так, например, наличие максимумов поглощения на участке 1500—1600 см еще не доказывает, что исследуемое вещество относится к ароматическим соединениям. Этот вывод можно сделать только при одновременном присутствии в спектре полос, которые могут быть приписаны валентным и деформационным колебаниям водородных атомов бензольных колец (см. рис, 1.8), а также характерного для каждого типа замещения слабого поглощения на участке 1650—2000 см" . Совокупность всех этих признаков не только подтверждает [c.19]

Интересен вопрос о закрытых конфигурациях с неравноценным расположением лигандов здесь уточняется постулат о полной равноценности всех связей в комплексном ионе с одинаковыми лигандами. На первых этапах развития координационной химии комплексные соединения рассматривали как возникшие в результате объединения нескольких валентно-насыщенных молекул и записывали, например, в виде 2КС1Р1С14 вместо современной записи К2 [Р1С1а]. После того как выяснилось, что все шесть атомов хлора координируются платиной, встала задача определить, отличаются ли в комплексном ионе свои четыре атома хлора от чужих . Исследование показало, что ион представляет собой октаэдр, в котором все лиганды равноценны. Это привело к представлению о том, что все связи (по крайней мере в конфигурации с одинаковыми лигандами) в комплексных ионах равноценны, И действительно, связи металл—лиганд совершенно не зависят от происхождения лиганда. Что же касается их равноценности в статическом (длина, направленность, полярность, энергия и т. д,) и динамическом (реакционная способность) смысле, то этот вопрос требует уточнения с двух точек зрения. Во-первых, некоторые квантово-механические эффекты ведут к более или менее сильному искажению симметричных конфигураций (эффект Яна — Теллера). Во-вторых, лиганды принципиально неравноценны в некоторых бипирамидах и пирамидах с центральным расположением иона металла. При одинаковых лигандах конфигурация тригональной бипирамиды осуществляется в пентакарбоннле железа Ре(СО)з, в ионе [СиСи] - и т, п. Три связи в горизонтальной плоскости расположены здесь под углом 120 °С друг к другу с остальными двумя связями каждая из них составляет угол 90°, При этом даже если длины всех связей одинаковы, положения 1 н 5 и 2, 3, 4 неравноценны. Если при реакциях замещения конфигурация бипирамиды сохранится, то можно ожидать появления двух однозаме-шенных геометрических изомеров — экваториального и аксиального. Так, комплекс Мп(СО)4МО в кристаллической фазе при —110°С имеет симметрию С21., те. является экваториальным изомером, в газовой же фазе и в растворах он существует в виде аксиального изомера. [c.165]

На рис. 11.19 показаны происхождение и последовательность валентных энергетических уровней в ферроцене XXXIII (М = Ре), а также в дибензолхроме XXXIV (М = Сг), получаемые на основании теории орбитальных взаимодействий и подтвержденные данными многочисленных полуэмпирических и неэмпирических расчетов. [c.446]

Если два атома сближаются на столь малое расстояние, что электронные облака их начинают в заметной степени перекрываться, то происходят изменения в распределении электронной плотности (аг рают роль эффекты чисто квантовомеханического характера, в част ности принцип Паули помимо отталкивания электронов играет роль также кулоновское отталкивание между ядрами разных атомов) В случае, когда электронные оболочки атомов замкнуты, имеет ме сто уменьшение плотности заряда в области между двумя ядрами вследствие чего уменьшается экранирование ядерных зарядов электро нами. Результирующий эффект состоит в отталкивании между атомами В то же время взаимодействие атомов с незаполненными электронньь ми оболочками приводит к увеличению электронной плотности между ядрами и образованию химической связи. Таким образом, короткодействующие атомные и молекулярные силы отталкивания имеют тоже происхождение, что и силы химической связи. Короткодействующие силы называют часто валентными силами. [c.273]

Одним из основных современных научных направлений использования рентгеновской спектроскопии является экспериментальное изучение степени ионности ковалентной связи. Ковалентная связь между неодинаковыми атомами поляризована (см. гл. IV), в результате чего связывающее электронное облако смещено в сторону более электроотрицательного атома. Последний приобретает отрицательный эффективный заряд и функционирует как аннонообра-зователь. Отрицательный эффективный заряд уменьшает заряд атомного ядра, и все энергетические уровни, в том числе уровни внутренних электронов (которым обязаны своим происхождением рентгеновские спектры), сдвигаются в сторону меньших энергий, т. е. в длинноволновую сторону. С партнером по связи (катиоыооб-разователем) происходит все наоборот. Благодаря его положительному эффективному заряду положительный заряд ядра увеличивается, в результате чего электронные оболочки стягиваются к ядру и энергетические уровни атома сдвигаются в коротковолновую сторону, т. е. их энергии возрастают. Поведение валентных электронов, [c.182]

Полосы 935—880, 820 и 520 см могут быть отнесены к валентным Vas, Vs и деформационным oas SiO-колебаниям тетраэдров Si04 [2401. Отсутствие в спектре полос в интервале 600—800 см и выше 975 см- подтверждает ортосиликатную структуру образца [240, 241]. Плечевая полоса в области 1000—1100 см примесного происхождения. [c.80]

Известно было, что при определенных условиях молекула поваренной солп способна распадаться на натрий и хлор такнм образом, что первый оказывается заряженным положительно, а второй отрпцат ельно. Исследование этих частиц, показывает, что заряд каждой из них численно равен заряду электрона. Происхождение обоих зарядов естестБенно объяснить переходом одного электрона с атома натрия на атом хлора. Но в поваренной соли и натрий, и хлор одновалентны — из этого следует, что одна единица валентности отвечает одному переданному электрону. Тогда в случае, иапри.мер, двухвалентного кальция можно ожидать переход двух электронов. Действительно, опыт показывает, что получающаяся в тех же условиях частица кальция имеет два положительных заряда, Точно так же и в других случаях валентность элементов совпадает с числом передаваемых электронов. Такими легче всего передаваемыми — валентными — могут быть только электроны, наиболее удаленные от положительно заряжен1 0Г0 ядра атома. [c.65]

Важность названных выше элементов IV группы для современной науки и техники не случайна. Она обусловлена специфическими особенностями структуры и заселенности электронных орбиталей их атомов и, как следствие этого, уникальными свойствами образуемых ими гомо- и гетероатомных соединений. Все элементы содержат по четыре валентных электрона независимо от их орбитального происхождения. Это число валентных электронов является оптимальным, например, для возникновения особо важных тетраэдрических связей по обменному механизму. И вообще число валентных электронов, равное четырем, определяет IV группу как середину Периодической системы, если не считать VIII группу — благородных элементов. Другими словами, для элементов I, II и III групп до четырех валентных электронов не хватает соответственно трех, двух и одного электрона, а для элементов V, VI и VII групп, наоборот, отмечается избыток электронов против четырех. Все это приводит к тому, что химию остальных элементов системы целесообразно рассматривать в сравнении с химией элементов IV группы, особенно ее типических элементов и подгруппы германия. И не случайно для элементов IVA-группы одновременно так типичны и характеристические оксиды, и характеристические летучие водородные соединения по Д.И. Менделееву. [c.356]

Совмещенные гибридные процессы могут представлять интерес еще и потому, что в них могут быть смоделированы и реализованы процессы са-моочистки, протекающие в природных средах. В природных условиях трансформация и разложение органических веществ биогенного происхождения и антропогенных органических поллютантов, а также естественная самоочистка экосистем происходят, как правило, в результате одновременного протеканрм биологических, химических и фотохимических процессов [9, 22, 23]. В абиогенной трансформации соединений, в частности, известна важная роль перекиси водорода [22,23], металлов переменной валентности (Ре, Мп), титан содержащих минералов, ультрафиолетовой составляющей солнечного излучения [9, 23]. В биогенной трансформации различных органических соединений в почвенных и водных средах ведущая роль гфинадлежит микроорганизмам. [c.230]

Следует отметить, что валентные колебания карбонильной г )уппы указывают лишь на возможное присутствие альдегидной рунпы —СНО, а для решения вопроса очень полезно наличие дублета при 2720 и 2820 см , происхождение которого вызвано сложпыми причинами. [c.85]

Квантовая теория дает более богатую и полную картину М. в ее разл. состояниях по сравнению с классич. теорией хим. строения. Она позволяет прежде всего провести классификацию хим. связей в М. на основе того юш иного характера распределения электр0Ш 0Й плотности (ковалентные связи отвечают примерно симметричному распределению электронной плотности валентных электронов между атомами, образующими такие связи ионные связи отвечают сильному смещению этой плотности к одному из атомов), либо исходя из представлений о происхождении той или иной связи (напр., донорно-акцепторная связь), либо по др. признакам (напр., М. с сопряженными связями или М. с распределенным характером связи). Квантовая теория позволяет также учесть изменения состояний, к-рые возникают при переходе от отдельной изолированной М. к в-ву, состоящему из множества взаимодействующих друг с другом М. при заданных внеш. условиях. И хотя строгие исходные положения квантовой теории требуют, чтобы рассмотрение, напр., двух взаимодействующих М. (N3 -Н N , N -Ь Н О и т.п.) велось для единой системы, включающей все ядра и электроны этих двух М. одновременно (в силу требований перестановочной симметрии для электронов, подсистем тождеств, ядер и др.), все же методы квантовой теории позволяют во мн. случаях сохранять представления об [c.108]

При установлении химического строения целлюлозы ряд ценньк результатов был получен с использованием метода ИК-спектроскопии (см. 5.4). Метод нашел широкое использование в исследовании химических изменений в целлюлозе, ее конформаций (см. 9.2), водородных связей (см. 9.3) и др. На рис. 9.1 приведен ИК-спектр целлюлозы, а в табл. 9.1 - интерпретация полос поглощения, т.е. их отнесение к определенным qjynnaM атомов, валентные и деформационные колебания которых вызывают возникновение характеристического поглощения. Спектры целлюлоз различного происхождения могут различаться по интенсивности отдельных полос. ИК-спектры древесных целлюлоз отличаются от спектра хлопковой целлюлозы менее четким проявле- [c.228]

Происхождение поглощения в области основных полос. Как показывает название, большинство полос поглощения в этой области является результатом квантованного логлощения энергии при основных колебаниях рассматриваемой молекулы (разд. 2.4 —2.6). На рис. 4.3 показаны участки поглощения для различных типов основных колебаний (включающих элементы С, Н, N и О). Поглощение, обусловленное валентными колебаниями связей X — Н, X = V и X = V, наблюдается для каждой из указанных групп в узких непер скрывающихся областях и обычно может быть легко выделено в спектре. Оно представляет собой, следовательно, поглощение первостепенной важности область 3700—1500 в которой оно происходит, была названа областью функциональных групп. Полосы поглощения ниже 1500 см интерпретировать намного трудней эта область отпечатка пальцев часто используется для идентификации веществ. [c.123]

Валентное карбонильное поглощение v( O), вероятно, применяется наиболее часто из всех характеристических частот групп, используемых обычно в работах по определению структуры. Важность этого поглощения не уменьшилась с появлением спектроскопии ЯМР, так как оно дает прямую информацию (а не косвенную, какой является величина т для а-протонов), касающуюся наличия или отсутствия отдельных карбонильных групп. Карбонильное поглощение почти всегда интенсивно (е 300 2000) и лежит в пределах области характеристических частот групп (1820—1620 см рис. 4.5). Точное значение частоты, как правило, дает возможность химику сделать выбор между вероятными структурами так, более высокая частота всегда бывает обусловлена карбонильной группой 5-членного, а не 6-членного кольца, и это свойство было широко использовано в исследовании природных веществ, для того чтобы отличить 5-членные циклические формы от 6-членных для кетонов, лактонов, лактамов и ангидридов. Конечно, иногда случается так, что накладываются поглощения двух различных карбонильных групп одной и той же молекулы, как в соединении XXVII, но двойственное происхождение одиночной полосы можно обнаружить при внимательном исследовании интенсивности (ср. табл. 4.1). [c.167]

Мы рассмотрели вак-дер-ваальсово, нехимическое взаимодействие электронных систем. Отталкивание, т. е. положительный член в выражении для потенциала межмолекулярных сил (например, член, пропорциональный в (4, 2)), проявляется лищь на малых расстояниях. Происхождение этого отталкивания, наглядно интерпретируемого как невозможность пространственного совмещения двух электронных систем, раскрывается квантовой механикой. Отталкивание систем с насыщенными валентностями характеризует насыщаемость химических связей. Рассмотрим взаимодействие молекулы Из с атомом И. Спины электронов в На антипараллельны. Имеем [c.196]

Для нас же важно то, что метод ВС позволяет объяснить происхождение химической связи, описывая делокализацию связывающих электронов за счет их взаимного обмена. Качественно метод ВС в какой-то степени близок доэлектронным представлениям химиков о валентности в виде традиционной черточки -здесь валентный штрих олицетворяется двзпмя спаренными электронами. В простейшем слз ае эти пары электронов образуются из неспаренных электронов атомов - партнеров по связи, каждый из которых поставляет по одному неспаренному электрону на одну связь. Соответственно, в основе нашего применения метода ВС к любым объектам лежит подсчет числа неспаренных электронов у взаимодействующих атомов. Эту процедуру можно схематически разбить на следующие этапы. [c.54]

Поскольку примесь водорода в кварце имеет кислотное происхождение, кристаллы искусственного кварца, синтезируемые в существенно щелочных системах, как правило, бедны ОН-дефектами. Исключение составляют кристаллы, полученные при повышенных пересыщениях и обогащенные неструктурной примесью. Поэтому можно предполагать, что характерная для таких кристаллов полоса 3590 см относится к валентным колебаниям ОН-групп в кромнекислородных тетраэдрах с частично разорванными связями (ОН Si-дефекты). [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология