Вандерваальсовские силы

ВАНДЕРВААЛЬСОВСКИЕ СИЛЫ— см. Межмолекулярное взаимодействие, [c.52]

Поскольку при физической молекулярной адсорбции действу ют вандерваальсовские силы и взаимодействие молекул осуществляется только с ближайшими молекулами (атомами), анергия молекулы, адсорбированной на поверхности раздела твердое тело — раствор, представляет собой сумму энергии взаимодействий данной молекулы с окружающими молекулами в жидкой фазе и энергии взаимодействия этой молекулы с поверхностью твердого тела. [c.100]

Применяют Р. в научных исследованиях, в медицине (радоновые ванны). Р.— газ, состоит из одноатомных молекул. Твердый Р. светится зелено-голубым светом. По аналогии с ксеноном образует молекулярные соединения благодаря вандерваальсовским силам. В последнее время Р. находит широкое применение при поисках в природе радиоактивных элементов. [c.209]

Метод изоморфного соосаждения, разработанный Б. А. Никитиным, базировался на следующем правиле если два вещества обладают сходными вандерваальсовскими силами и молекулы их сходны по размерам и форме, то они должны давать аналогичные молекулярные соединения, обладающие близкой устойчивостью, и способны образовать друг с другом смешанные кристаллы. [c.636]

Рост кристаллитов в направлении оси а преобладает над ростом по оси с. Это объясняется тем, что внутри углеродных слоевых плоскостей действуют очень сильные гомеополярные связи, а между плоскостями действуют лишь слабые металлические связи — вандерваальсовские силы [4]. [c.132]

Штакельберг предложил некоторые критерии для свойств органических соединений, способных образовывать гидраты. В частности, он отметил, что такие органические соединения, не обладая сколько-нибудь значительными вандерваальсовскими силами, должны кипеть при температурах ниже 60°, кроме того, не обладая сильными водородными связями, они вообще должны быть нерастворимыми в воде. [c.121]

Адсорбция — процесс поглощения одного или нескольких компонентов подвижной фазы (газообразной или жидкой) твердым поглотителем — адсорбентом. Способность твердых тел поглощать вещества из подвижной фазы объясняется особыми свойствами молекул поверхности твердого тела. Их силовые поля в противоположность силовым полям молекул, расположенных в объеме твердого тела в окружении других молекул, не уравновешены, в результате чего возникает сила, направленная к поверхности твердого тела. Под действием этой силы и происходит притяжение молекул из подвижной фазы. В зависимости от природы сил, действующих на поверхности твердого тела, различают физическую, активированную и химическую адсорбцию. Последнюю обычно называют хемосорбцией. Под физической понимают адсорбцию, происходящую под действием сил взаимного притяжения молекул— вандерваальсовских сил. Они не обладают специфическим действием, т. е. химические особенности поглощаемого вещества и адсорбента не имеют значения и вызванное этими силами взаимодействие не приводит к образованию каких-либо химических соединений. Действие вандерваальсовских сил проявляется на расстояниях, значительно превышающих размеры адсорбируемых молекул. Поэтому при физической адсорбции на поверхности адсорбента обычно удерживается несколько слоев молекул поглощаемого вещества. [c.502]

Имеются определенные правильности, которым подчиняется возникновение этого сродства, а также влияние, которое сродство оказывает на форму решетки здесь имеют значение 1) вандерваальсовские силы притяжения, 2) отношения ХьюМ Розери связанные с числом подвижных электронов и 3) взаимное притяжение ненасыщенных атомных частей. В зависимости от существования этих трех типов сродства различают три группы смешанных металлических кристаллов смешанная группа, группа сплавов Хьюм-Розери и группа сплавов Цинтля. [c.121]

В группе Цинтля сродство обязано, главным образом, вандерваальсовским силам притяжения и электронам, жестко связанным с отдельными атомами. Эта группа состоит из сплавов благородных металлов, и их компоненты дают лишь небольшое изменение в типе решетки. Сродство в группе Хьюм-Розери обязано своим происхождением валентным электронам, которые, повидимому, свободны и находятся в виде так называемого электронного газа предполагают, что у атома нет полного числа электронов. В этой группе находятся все сплавы серебра, меди, золота, железа и платины с кадмием, магнием, оловом и другими металлами, показывающими изменение типа решетки промежуточной фазы. Для смешанной группы предполагают, что сродство обязано взаимодействию атомных частиц, остающихся, когда один валентный электрон отделен. Хотя эта группа имеет свободные электроны, но фаз группы Хьюм-Розери не имеет, и это объясняется тем, что в этих сплавах каждый атом обладает одинаковым числом валентных электронов. К этой группе принадлежат сплавы серебра, меди и золота, а также железа и платины смешанные друг с другом они имеют промежуточные фазы с небольшим изменением типа решетки при низкой температуре, а при высокой температуре присутствуют лишь смешанны кристаллы. [c.121]

Точные рентгенографические анализы были предприняты для того, чтобы оценить эту версию, поскольку изучение сил, действующих в кристаллах, могло показать, из каких составных частей состоит кристалл и какими связями они удерживаются вместе. Если в качестве связующих сил действуют только силы Ван-дер-Ваальса, то кристаллы должны обладать меньшей прочностью сравнительно с тем случаем, когда между противоположно заряженными ионами действуют силы электростатического притяжения. Связь, основанная на вандерваальсовских силах, обусловливает недостаточную твердость и низкую точку плавления кристалла и, кроме того, значительное уменьшение интенсивности отражения рентгеновских лучей и увеличение угла Брэгга 0 в резуль- [c.37]

Равновесия, характеризующиеся взаимодействием за счет вандерваальсовских сил (этот класс соответствует физическому распределению по классификации В. И. Кузнецова [31]). [c.19]

Обсудим теперь возможности предсказания равновесия. Если известен характер диссоциации в обеих фазах, то, как следует из уравнений равновесия (2.4)—(2.6), можно приблизительно предсказать форму изотермы экстракции, т. е. зависимость равновесного распределения от концентрации извлекаемого вещества. Действительно, концентрации входят в уравнения (2.4)—(2.6) в явном виде концентрационные коэффициенты активности в водной фазе можно приблизительно предсказать [уравнения (1.15)—(1.23)] коэффициенты активности в органической фазе при взаимодействии за счет вандерваальсовских сил можно полностью предсказать [уравнения (1.15)—(1.30)]. При образовании соединений их состав должен быть найден экспериментально, но можно написать общее выражение для коэффициента активности [13]. [c.23]

Константу равновесия можно приблизительно оценить для равновесий электролит — электролит, неэлектролит — неэлектролит и в тех сравнительно редких случаях равновесий электролит — неэлектролит, когда в органической фазе взаимодействие происходит за счет вандерваальсовских сил. В представляющих же на- [c.23]

Большую роль, если не решающую, в образовании водородной связи играют вандерваальсовские силы. Действительно, в группировке А—Н—В водородная связь определяется электрохимической при- [c.90]

Чем отличается взаимодействие между атомами или молекулами за счет вандерваальсовских сил от химического взаимодействия [c.33]

В твердом состоянии молекулярную решетку имеют Кг, СОг, ССЦ атомную решетку — 81, 81С, В1 ионную — КР. Карбид кремния и нитрид бора помимо трехмерной решетки (алмазоподобные модификации) могут иметь решетку, состоящую из полимерных молекул, связанных вандерваальсовскими силами (графитоподобные слоистые модификации). [c.253]

Обычно низкоплавкие вещества имеют преимущественно молекулярную решетку, в которой молекулы удерживаются слабыми вандерваальсовскими силами. Ионные и атомные кристаллы плавятся при более высокой температуре, так как частицы в этих кристаллах связаны прочными ионными или ковалентными связями. [c.254]

Слабые вандерваальсовские силы могут в биологических системах производить значительные эффекты. Это обстоятельство объясняется очень сложными пространственными факторами, с которыми мы сталкиваемся при исследовании геометрии белковых и ферментных систем. Здесь легко могут возникнуть соединения типа соединений включения (Крамер). В них молекула гость , попавшая в полость молекулярных масштабов, находится под совокупным воздействием большего числа слабых сил. В итоге свойства гостя , например окислительно-восстановительный потенциал, иногда заметно изменяются. Кроме того, полости в молекулах белков, окруженные углеводородными группами, стремятся втягивать углеводородные радикалы субстрата, так как это ведет к выравниванию полярностей на границах фаз. [c.123]

Однако на фоне хорошо развитой коагуляционной структуры с большой энергией связи между частицами еще более заметны спады прочности (например, через 1,5 ч в системе СдЗ — палыгорскит — вода (рис. 73, )), наступающие в результате изменения в поверхностных слоях вяжущего, при переходе первичного плотного гидрата С З в менее основный или при превращениях эттрингитово-го обволакивающего покрова на цементных зернах. В такие моменты происходит разрыв старых контактов и возникновение новых, чаще всего по-прежнему за счет вандерваальсовских сил или Н-связей. Постепенно начинается становление более прочной конденсационно-кристаллизационной структуры. Естественно этот период наступает раньше в системах, гидратирующихся при более высоких температурах. И в этом случае проявляются деструкции, вероятно, возникающие из-за отслоения гидратных новообразований, выкристаллизовавшихся на поверхности глинистого минерала и в связи с разложением цепочечной структуры палыгорскита при разрыве 31— —О—31-связей в условиях повышенных температур и усиленного растворения в щелочной среде. [c.147]

Хризотил-асбесты представляют собой силикаты с непрерывными слоями кремнекислородных тетраэдров в кристаллических структурах. Тетраэдры 5 02 соединяются друг с другом тремя общими вершинами и образуют плоский слой нелрерывной протяженности в двух измерениях, состав анионного слоя выражается формулой [51205] <ю. Каждый слой с помощью ненасыщенных атомов кислорода, обращенных друг к другу, связан с другим аналогичным по строению слоем. Образуется подобие плоского пакета. Пакеты связаны между собой остаточными вандерваальсовскими силами, благодаря чему у всех слоистых силикатов наблюдается легкая расщепляемость на тончайшие пластинки или волокна. [c.104]

Каталитический акт проходит при взаимодействии возбужденных молекул углеводорода и каталитического центра. В зависимости от интенсивности предварительного возбуждения могут происходить следующие электронные переходы ст->а, я->л и п- л. При таких переходах образуются частицы с различными зарядами. УФ-излучение, вероятно, кратковременно активирует молекулы реагирующих веществ, у-излу-чение может активировать как молекулы реагирующих веществ, так и реакционные центры катализатора. Последнее предположение подтверждается тем, что в облученных -лучами жидких углеводородах количество возбужденных молекул незначительно, а возбужденные состояния в алюмосиликатных катализаторах существуют продолжительное время, и активность их в радиационно-каталитических процессах возрастает с увеличением продолжительности облучения. Механизм алкилирования может включать следующие стадии предварительно возбужденная молекула (или молекула, находящаяся в основном состоянии) бензола или олефина попадает в поле действия полиэдра, два диполя (наведенный в молекуле реагирующего вещества и по связи А1 — О полиэдра) при взаимодействии образуют промежуточное соединение, которое, возможно, удерживается в определенном положении электростатическими и вандерваальсовскими силами. На связях молекул реакционноактивного вещества с каталитическими центрами или на связях только молекул реагирующего вещества может флуктуировать энергия в форме колебательной или какой-либо другой. Роль поставщика этой избыточной энергии по сравнению со средней может выполнять твердое тело — масса катализатора, стенки сосуда и т. п. Избыточная энергия может возбуждать электроны реагирующих молекул, находящихся в адсорбированном слое, или возбуждать молекулы, находящиеся в основном состоянии. Можно представить, что электрон с верхней заполненной л -орбитали бензола (или олефина) переходит на я -орбиталь (разрыхляющую) бензола с последующим переходом на вакантную 5с -орбиталь [ЛЮ4] -тетраэдра. На этой стадии может образоваться катион-радикал и [АЮ4] -тетраэдр [c.70]

Силы, действующие в различных соединениях включения, зависят от типа образующихся соединений. Считается, что очень важную роль играют слабые вандерваальсовские силы, а сильно ориентирующие дипольные взаимодействия могут быть способствующими факторами. В некоторых случаях молекулы располагаются так, что образуется центральное полое пространство, как, например, в кольцевом типе структуры циклодекстринов. Однако не всегда заранее можно предвидеть, будет ли компонент кристаллизоваться в такую форму, чтобы остались полые пространства, и если это так, будут ли эти полые пространства должных размеров, чтобы поместить меньшие молекулы гостей . Было установлено, что полое пространство, в которое внедряется молекула- госгь , может быть в форме канала, клетки или слоя. [c.19]

Растворы существуют во всех агрегатных состояниях твердом, жидком и газообразном. При образовании их в общем случае существенно изменяются свойства растворителя и растворенного вещества, между которыми происходит сложное взаимодействие, определяемое силами различной природы. Это могут быть небольшие вандерваальсовские силы взаимодействия молекул с постоянными или наведенными диполями, силы электростатического взаимодействия ионов с полярными молекулами растворителя, а также силы химического взаимодействия с образованием прочных связей, за счет которых в растворах образуются устойчивые сложные соединения (сольваты, комплексы). Образующиеся соединения (сольваты) иногда так прочны, что их можно выделить из раствора. [c.36]

Для бинарных растворов нeэлeк poлитoв при умеренных взаимодействиях (вандерваальсовские силы или иные взаимодействия с энергией до 2—3 ккал молъ) концентрационную зависимость у можно передать полуэмпирическим уравнением Ван-Лаара с двумя константами [14]. Однако для сравнительно широкого класса растворов, названных регулярными, зависимость у = /(Л/ ) можно передать более простым уравнением с одной константой [14, 15] [c.11]

Если учесть, что комплексные солп представляют собой комбинации ионов, в отдельности безусловно способных к гидратации, то случаи присутствия в составе комплекса одной или нескольких избыточных непрочно связанных молекул воды уже могут стать доступными пониманию, причем становится очевидным, что подобные явления никак нельзя рассматривать как стоящие в противоречии с координационной теорией. Однако здесь рассматривался только один фактор, объясняющий присоединение лишних молекул. Между Teii существует и ряд других факторов. Так, Эфраим указал, что если кристаллическая решетка соли построена из катионов и анионов, заметно различающихся по величине, то в решетке возникают пустоты, которые могут заполняться молекулами воды, удерживающимися хотя бы только вандерваальсовскими силами. Этот род связи воды, по-видимому, объясняет свойства цеолитов, способных терять и присоединять воду без нарушения кристаллической структуры. [c.548]

Следовательно, происхождение вандерваальсовских сил определяется тремя факторами а) взаимодействием между постоянными диполями б) взаимодействием между индуцированными и постоянными диполями в) взаимодействием между мгновенными индуцированными диполями. В некоторых случаях вандерваальсозские силы обусловлены только одним из этих факторов, в других случаях имеет место сочетание двух из них. Например, в молекулах НС1 проявляется первый фактор, в инертных газах—только третий, а в молекулах окиси углерода O — первых два. Вклад разных факторов в энергию вандерваальсовских сил иллюстрируется данными, приведенными в табл. 23. [c.89]

Из рис. 29 (в) видно, что группы, состоящие из двух кремнекислородных и одного магнийгидроксильного слоев, электрически нейтральны и связи между ними осуществляются за счет так называемых вандерваальсовских сил. Притяжение, осуще- [c.35]

В условиях, когда водород и кислород между собой химически не взаимодействуют, их молекулы притягиваются лишь за счет вандерваальсовских сил. Те же силы осуществляют взаимодействие молекул Нг и НгО, НС1 и НС1. Между молекулами НгО и ЫНз дополнительно могут возникать водородные связи и, кроме того, возможно химическое взаимодействие с образованием ионов ЫН и ОН"". Молекулы ЫНзиКРз взаимодействуют лишь за счет вандерваальсовских сил, молекулы ЫРз и ВРз — с образованием донорно-акцепторных связей. [c.253]

Типы реакций замещения гидролиза образования гидратов за счет донорно-акцепторного взаимодействия образования гидратов за счет вандерваальсовских сил и водородных связей окнсли-тельно-восстановительные. [c.301]

Однако ни кисомская диполь-дипольная, ни дебаев-ская диполь-наведенный диполь силы не объясняли существования вандерваальсовских сил между молекулами, в которых отсутствуют постоянные диполи, например в инертных газах, азоте и водороде. Обе силы [c.53]

МОГЛИ бы быть распространены на эти случаи путем рассмотрения взаимодействий квадруполей и более высоких мультиполей, но сила Кисома с увеличением температуры все же стремилась бы к нулю. Более серьезное возражение против обеих предложенных моделей состоит в том, что в отличие от вандерваальсовских сил предложенные силы неаддитивны [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология