Гельмгольца фазовые

Внутренняя энергия Функция Гиббса Функция Гельмгольца Отношение теплоемкостей Теплота парообразования Теплоемкость вдоль линии фазового перехода Степень сухости Коэффициент теплопроводности [c.185]

При изучении характера поверхности порошкообразных или пористых материалов измерение угла смачивания 0 затруднительно, поэтому используют другие характеристики процесса смачивания. Например, можно количественно определить калориметрическим методом теплоту смачивания, которая выделяется при погружении твердого вещества в жидкость. Теплоту смачивания обычно относят к единице поверхности или массы смачиваемого вещества и выражают в Дж/м или Дж/кг. Смачивание твердой поверхности жидкостью приводит к образованию новой фазовой границы твердое тело — жидкость вместо исходной границы раздела твердое тело — воздух и сопровождается уменьшением поверхностной энергии Гиббса. Теплота смачивания равна изменению полной поверхностной энергии 1 кг твердого вещества при перенесении его из воздуха в жидкость и связана с изменением поверхностной энергии уравнением Гиббса—Гельмгольца [c.314]

Нх—Н г) + сйЕ, Нг — Н/ + айЕ п Н, — Нц + Ь йЕ. Поскольку давление, температура и концентрация внутри раствора постоянны, неизменными остаются и и Нп- Напротив, ввиду происходящих в двойном слое Гельмгольца концентрационных изменений Н1 изменяется на величину соответственно равную й у.1 = се йЕ. Примем, что это изменение устанавливается быстро по сравнению с собственно фазовым переходом. Тогда [c.76]

Рис. 52. Влияние разности потенциалов в слое Гельмгольца (Дфг) на энергию активации анодного (Е+) и катодного (Е ) переходов на фазовой границе ионно-металлического электрода

Теория фазового равновесия кластеров может быть основана на термодинамических и динамических понятиях, что определяется характеристическими временами. Однако при статическом режиме можно привлечь термодинамическое рассмотрение с помощью применения свободной энергии Гельмгольца для ансамбля кластеров, каадый из которых включает, например, N атомов. Свободная энергия Гельмгольца записывается в виде [c.193]

УРАВНЕНИЯ СОСТОЯНИЯ, ур-ния, выражающие связь между параметрами состояния физически однородной системы при термодинамич. равновесии. Термическое У. с. связывает давление р с объемом V и т-рой Т, а для многокомпонентных систем - также с составом (молярными долями компонентов). Калорическое У. с. выражает внутр. энергию системы как ф-цию V, Ти состава. Обьмно под У. с., если специально не оговаривается, подразумевают термич. У. с. Из него можно непосредственно получить коэф. термич. расширения, коэф. изотермич. сжатия, термич. коэф. давления (упругости). У. с. является необходимым дополнением к термодинамич. законам. Пользуясь У. с., можно раскрыть зависимость термодинамич. ф-ций от V и р, проинтефировать дифференц. термодинамич. соотношения, рассчитать летучести (фугитивносги) компонентов системы, через к-рые обычно записывают условия фазового равновесия. Термодинамика устанавливает связь между У. с. и любым из термодинамических потенциалов системы, выраженным в ввде ф-ции своих естественных переменных. Напр., если известна энергия Гельмгольца (свободная энергия) F как ф-ция Т и V, то р= (dF V)T. [c.39]

Минимизация свободной энергии Шббса или Гельмгольца распространенный метод исследования химических процессов, которым мы далее будем активно пользоваться. Именно такой подход позволяет исследовать и понять многие интересные явления, такие как фазовые переходы и образование зародышей и процессы нуклеации. [c.156]

При рассмотрении фазового равновесия между крист 1ллическим полимером и его насыщенным раствором в первом приближении можно пренебречь влиянием набухания полимерной фазы. Для самопроизвольного перемещения цепных молекул из кристаллита в раствор в таком случае необходимо, чтобы сумма свободных энергий, соответствующая плавлению и разбавлению расплава растворителем, была отрицательной. Если при использовании уравнения Гиббса — Гельмгольца для расчета свободной энергии плавления пренебрегают температурной зависимостью скрытой теплоты плавления, а для расчета активности полимерного компонента используют уравнение (П-52), отнесенное к расплаву как стандартному состоянию, то подлежащее соблюдению условие можно выра- [c.71]

Основная цель обзора — дать представление о возможностях и наиболее рациональных способах расчета термодинамических функций в связи с задачей об оценке степени эффективности дистилляционных и кристаллизационных методов глубокой очисткрг веществ. Таким образом, наиболее интересными функциями являются свободная энергия Гельмгольца А и химический потенциал [х, определяемые в области фазовых переходов жидкость — пар и жидкость — кристалл. Работоспособность соответствуюишх методик удобно проверять расчетами уравнения состояния Р У,Т). Под этим углом зрения и проводится анализ основных результатов, полученных к настожцему времени. [c.9]

Практически температурный коэффициент Е мало изменяется с температурой, однако при более тонком анализе рабрты элемента приходится учитывать и характер изменения производной дЕ/с11)р в зависимости от температуры. Такие изменения происходят, например, при фазовых превращениях на электродах. Для интегрирования уравнений Гиббса—Гельмгольца напишем для полезной работы при постоянных р и Т дифференциальное уравнение в форме [c.88]

Рис. 6.10. Движение, вызванное равномерным потоком однородно стратифицированной жидкости над синусоидальным рельефом малой амплитуды. Волнистые линии показывают перемещение изопшшическнх поверхностей, конфигурации равиовесия которых горизонтальны, а прямые линии соединяют гребни и впадины, (а) Для рельефа с малой длиной волны, т. е. с волновым числом к > N 11, где N — частота плавучести, а С/ — скорость жидкости относительно земли (типичное значение выражения и1Ы для атмосферы равно 1 км). Рисунок выполнен для Ш = 1,25 N. Отметим уменьшение амплитуды с высотой, показывающее, что энергия задерживается около земли. В и Н показывают соответственно положения максимумов и минимумов возмущения давления, т. е. существует всасывание над гребнями. Когда нижняя половина плоскости является жидкостью, это может привести к неустойчивости Кельвина—Гельмгольца, если относительная скорость жидкостей достаточно велика, чтобы вса-сыванпе преодолело силу тяжести, (б) Отклик иа рельеф с большой длиной волны, т. е. когда к < N/1/ (рисунок выполнен для ки = 0,8Л ). Теперь пере-меш,е1И1е изопикн равномерно с высотой, но волновые гребни движутся вверх по течению с высотой, т. е. фазовые линии наклонены, как показано. Групповая скорость относительно воздуха направлена вдоль этих фазовых линий, но групповая скорость относительно земли направлена под прямым углом, т. е. вниз по течению и вверх. Высокое и низкое давления находятся теперь в узлах, поэтому существует равнодействующая сила на рельеф в направлении потока.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология