Линия фазовая

Каким образом принцип Ле Шателье позволяет предсказать, что все три граничные линии фазовой диаграммы, изображенной на рис. 18-6, должны иметь положительный тангенс угла наклона На каком основании этот принцип предсказывает отрицательный тангенс угла наклона для одной из линий фазовой диаграммы, изображенной на рис. [c.150]

Внутренняя энергия Функция Гиббса Функция Гельмгольца Отношение теплоемкостей Теплота парообразования Теплоемкость вдоль линии фазового перехода Степень сухости Коэффициент теплопроводности [c.185]

Рассмотренные случаи сдвига равновесия иллюстрируют только характер изменения термодинамических переменных во время возвращения выведенной из равновесия системы в состояние исходного равновесия. В случае гетерогенных фазовых равновесий представляет интерес рассмотрение принципа смещения равновесия от одного состояния равновесия к другому вдоль линии фазового равновесия вследствие некоторого возмущения, подобного рассмотренным выше. [c.228]

Равновесия (XI.29) можно представить в виде диаграммы состояния, полученной на основе анализа соответствующих поверхностей изобарно-изотермического потенциала. Из рис. 42 видно, что диаграмма состояния представляет собой геометрический образ, выраженный линиями, отделяющими одну фазовую область от другой и называемыми линиями фазовых равновесий. В данном случае кривые а а, а а г и a k делят диаграмму состояния натри 264 [c.264]

Используя понятие об активности, можно придать, например, уравнению Шредера — Ле Шателье (IX.36а), (IX.366) форму, пригодную для расчета линий фазовых равновесий в реальных системах. Действительно, подставляя вместо величину щ, получим [c.347]

Таким образом, для термодинамического расчета диаграмм состояния бинарных систем кроме параметров стабильности компонентов (АЯ ) необходимо каким-либо другим независимым методом определить активность данного компонента д растворе при его известной концентрации. Полученные на основании этих данных значения параметра взаимодействия — энергии смешения — достаточны для построения линий фазовых равновесий в системах, поведение которых отличается от идеального. Одним из наиболее [c.347]

Оценка параметров взаимодействия. Характер линий фазовых равновесий можно оценить теоретически на основании известных параметров стабильности промежуточных фаз (А//пл, 7 пл) и параметра взаимодействия (энергии смешения ш). [c.42]

Рассмотрим отдельные линии диаграммы, соответствующие различным фазовым равновесиям. Каждая точка на любой из этих линий характеризует двухфазную моновариантную систему. Какие именно из фаз находятся в равновесии, легко определить по примыкающим к данной пограничной линии фазовым полям. Линия ОА (5р5 5п) соответствует увеличению давления пара над ромбической серой с ростом температуры. Линия АС (5м 5п) показывает изменение давления пара над моноклинной серой с повышением температуры. При температуре, соответствующей точке С, моноклинная сера плавится. Линия СР (5ж 5п) характеризует рост давления пара жидкой серы с увеличением температуры. [c.185]

Если требуется определить необходимое число теоретических тарелок в пределах заданного изменения концентрации, то на диаграмме X—У между линией фазового равновесия и рабочей линией строится ломаная линия с прямыми углами. Число ступеней, полученное при построении этой ломаной, и будет числом теоретических тарелок, необходимых для заданного изменения концентрации или для заданного разделения смеси. На рис. 96 показано, что для изменения концентрации от Х4 до Xs необходимо иметь 4 теоретические тарелки. [c.290]

ИССЛЕДОВАНИЕ КАПИЛЛЯРНЫХ ЯВЛЕНИЙ И СМАЧИВАЕМОСТИ ПРИ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ СПЛАВОВ ПО ЛИНИЯМ ФАЗОВОГО РАВНОВЕСИЯ ДИАГРАММ СОСТОЯНИЯ [c.3]

Термодинамические свойства Не на линии фазового равновесия жидкость — пар между Я-точкой и критической точкой [62] [c.225]

Теплофизические свойства Не-1 на линии фазового равновесия жидкость — пар [62] [c.227]

ГД Ул - > 42 СООТВ. начальная и конечная локальные концентрации перераспределяемого компонента А в газовой (паровой) фазе. В случаях, когда линии фазового равновесия и рабочие линии процесса (ур-ние материального баланса) являются прямыми, [c.657]

Как показали Б. Б. Коган и А. Н. Трофимов, относительная летучесть жирных кислот снижается с увеличением доли смоляных кислот в жидкой фазе, так как с понижением температуры кипения упругость пара чистых жирных кислот снижается сильнее, чем соответствующий показатель смоляных кислот. Другая причина заключается в том, что вначале отгоняются преимущественно более летучие компоненты (рис. 4.2). Это объясняет трудность получения талловой канифоли с низким содержанием жирных кислот. Линия фазового равновесия в левом углу диаграммы на рис. 4.1 (кривая 3) близко расположена к диагонали равных концентраций, поэтому для концентрирования смоляных кислот необходимо большое число ступеней контакта паровой и жидкой фаз в исчерпывающей части ректификационной колонны. [c.114]

Линии фазового равновесия систем, представляющих собой растворы твердых веществ в жидкостях, выражают зависимость [c.439]

При этом сверхструктурные векторы обратной решетки упорядоченной фазы кц, будут непрерывным образом изменяться при перемещении фигуративной точки системы по линии фазовых переходов второго рода на равновесной Т—с-диаграмме. Соответствующие упорядоченные фазы обычно называются модулированными структурами. [c.52]

Рис. 8.10. Зависимость температуры начала мПа кристаллизации от давления для системы 0, -г-ксилол — л-ксилол (ход линий фазовых превращений ниже 0,1 МПа показан условно)

Растворимость воды в бензоле при температуре перегонки составляет 0,24 вес. %, или 1,03 мол. %. Следовательно, константа уравнения линии фазового равновесия определится из уравнения У = КХ. Отсюда [c.57]

Значение Xj находим из уравнения линии фазового равновесия Уа = КХ2, где Уа — Хр = 25 мол. %. Отсюда [c.57]

Растворимость бензола в., воде при температуре перегонки оставляет 0,42-вес. %, или 0,0975 мол. %. Следовательно, константа уравнения линии фазового равновесия будет [c.58]

Отметим разницу в масштабах по оси ординат на рис. (а), (б) и (в). Сплошные линии — фазовый анализ. На рисунках (б) и (в) для сравнения штриховой линией показан фазовый сдвиг Рзз [c.31]

Концентрация ПАВ, при которой в растворе появляются мицеллы, называется критической концентрацией мицеллообразования (ККМ) или точкой Крафта. В этой точке на диаграмме состояния (рис. 108) линия равновесия концентрация — температура (молекулярная растворимость) раздваивается на линию фазового перехода макрофаза ПАВ — мицеллы и на линию, отделяющую мицеллярный раствор от молекулярного. Величина ККМ любого ПАВ как показателя свойства самих мицеллярных растворов сильно зависит от присутствия электролитов и других веществ, природы растворителя, наличия солюбилизирующейся составляющей и т. д. Показатель ККМ — один из важнейших и для мицеллярных растворов, [c.186]

Дифференциальное уравнение Ван-дер-Ваальса. В наиболее общем виде принцип смещения вдоль линии фазового равновесия дан Ван-дер-Ваальсом, который получил дифференциальное уравнение двухфазного равновесия в двухкомпонентной системе. Уравнение Ван-дер-Ваальса в сочетании с условиями стабильности, выведенными Гиббсом, позволяет дать исчерпывающую характеристику термодинамических свойств двухфазных систем. На его основе возможно рассмотрение и анализ диаграмм состояния, в связи с чем мы остановимся на его обосновании более подробно. [c.228]

Конгруэнтно плавящиеся соединения при условии отсутствия диссоциации в твердом и жидком состоянии разделяют двойную систему А—В на соответствующее число подсистем, в пределах которых фазовое равновесие может быть представлено одним из описанных выше видов простых диаграмм состояния. При этом устаиовление фиксированного положения линий фазовой диаграммы при помощи кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала в каждой частной системе осуществляется так, как это было описано в случае систем эвтектического или перитектического типа. На рис. 60 представлена диаграмма состояния системы с устойчивым конгруэнтноплавящимся соединением АтВп, которое при взаимодействии с компонентами А и В образует частные системы соответственно эвтектического и перитектического типа. Характер взаимодействия в данном случае выбран произвольно, а построение каждой частной системы при помощи кривых 0 — 1 х) показано на рис. 53 и 55. Картина может усложняться за счет возможного расслаивания в жидкой фазе частной системы, а также за счет полиморфизма как у компонентов А и В, так и у соединения АтВ . [c.296]

Точность полученных при этом соответствующих расчетных уравнений определяется точностью принятых при выводе их соотношений (обычно эмпирических), характеризующих равновесие жидкость — пар. Для смесей, близких к идеальным, наиболее строгим, по-видимому, является способ Смокера, который может быть применен и для реальных разбавленных растворов. Суть метода состоит в преобразовании координат на диаграмме равновесия жидкость — пар с использованием координат точки пересечения рабочей линии и линии фазового равновесия. Следовательно, если решить совместно уравнения (П.4) и (П.61), то для координат точки пересечения получим [c.69]

Согласно правилу В. Ф. Алексеева (1886 г.) при разделении соединительных. линий фазовой диаграммы пополам точки деления лозкатся на общую прямую, которая заканчивается в критической точке растворения (прямая еК). Это правило позволяет дополнить экспериментальные данные о взаимной растворимости жидкостей, а также найти состав в критической точке по известным значениям кр- Правило Алексеева приближенно, наиболее точно оно при выражении состава в весовых процентах. [c.310]

В термодинамической теории свойства фаз определяются через их макроскопические характеристики и не рассматривается молекулярное и электронное строение. Между тем именно характер взаимодействия компонентов на молекулярном уровне, особенности химической связи, т. е. распределение электронной плотности между атомами в пределах первой координационной сферы, определяют, в конечном итоге, строение диаграмм состояния. Однако, основываясь на термодинамических характеристиках компонентов (параметрах стабильности) и учитывая характер их взаимодействия (определяемый параметрами взаимодействия), можно теоретически рассчитать линии фазового равновесия и вывести основдые типы диаграмм состояния. [c.13]

ОР К—линия равновесия фаз ЛВ — линия фазового состояния сырья СО — рабочая линия концентрационной части колонны ХРЕ — рабочая лнння отгонной части колонны ММ — рабочая линия секции питания ОР- и WF — рабочие линии концентрационной и отгонной частей колонны при минимальном флегмовом числе. [c.239]

Исследование капиллярных явлений и смачиваемости при кристаллизации сплавов по линиям фазового равновесия диаграмм глстояния. Ю. В. Найдич, В. М. Перевертайло, Л. П. Обущак, Физическая химия конденсированных фаз, сверхтвердых материалов и их границ раздела. Наукова думка , К., 1975, с. 3-15. [c.222]

Классич. теория К. я. восходит к Дж. Гиббсу и Я.Ван-дер-Ваальсу в наиб, общей формулировке термодинамич. потенциалы предполагаются аналит. ф-циями и м. б. представлены разложением в ряд по степеням параметра порядка (разложение Ландау). Флуктуации предполагаются малыми, поэтому их учет не меняет характера критич. аномалий термодинамич. и кинетич. величин, возникают лишь малые поправки. Для нек-рых объектов, напр, сверхпроводников и сегнетоэлектриков, в экспериментально достижимой окрестности фазового перехода К. я. хорошо описываются классич. теорией, т. е. флуктуации параметра порядка не оказывают существ, влияния на характер критнч. аномалий. Это связано с особенностями межмол. взаимодействия. Если оно проявляется на расстояниях, существенно превышающих среднее расстояние между частицами, то установившееся в в-ве среднее силовое поле почти не искажается флуктуациями и К. я. обнаруживаются лишь вблизи точки перехода. Если же силы взаимод. достаточно быстро убывают с расстоянием, флуктуации играют значит, роль, К. я. возникают задолго до подхода к критич. точке и не Описываются классич. теорией. К. я. носят классич., не-флуктуационный характер и в т. наз. трикритич. точке на диаграмме состояния, где линия фазовых переходов I рода переходит в линию фазовых переходов II рода, напр, в трикритич. точке Х-переходов в р-ре Не — Не. [c.541]

Как правило, для определения поврежденной линии и места повреждения используется первый полупериод (или первый период) первой части переходного процесса. Недостатком такого подхода является либо, сложность определения фазовых соотношений между током и напряжением в первом Долупериоде переходных процессов из-за угловых погрешностей трансформаторов тока и напряжения (при использовании для определения поврежденной линии фазовых соотношений), либо сложность определения длительности первого полупериода (при использовании для определения места повреждения собственной частоты контура замыкания). [c.67]

Системы газ—твердое. Пористые твердые тела обладают способностью поглощать (сорбировать) газы, пары, жидкости или отдельные компоненты их смесей. При этом поглощаемые газы, пары и жидкости могут химически взаимодействовать с твердым веществом или не вступать с ним в реакцию. Во всех случаях между поглощаемой средой и поглотителем с течением времени устанавливается фазовое равновесие, т. е. поглотитель достигает в данных условиях предельного насыщения и процесс массообмена прекращается. Количество вещества, поглощаемое одним килограммом поглотителя по достижении равновесия (а кг/кг), зависит от природы поглотителя и поглощаемого вещества, концентрации последнего х (или от его парциального давления в случае парогазовой смеси) и от температуры процесса t. Кривая, выражающая зависимость а = f (х) при t = onst, носит название изотермы адсорбции, или линии фазового равновесия. [c.440]

Экспершентальная линия фазового равновесш технического пропана и его критические параметры TJф - 97 0 и PJ - 4,2 Шй), измеренные на установке при различных температурах и давлениях, хорошо совпадают с литературными данньш С З. [c.42]

Поскольку практически используемые полимеры полидисперсны, нх можно рассматривать как многокомпонентные системы. Каждая фракция обладает различной растворимостью в данном растворителе, что на диаграмме состояния выражается в раамыва-нин линии фазового расслоения. Для каждой фракции полимера существует. своя область несовместимости с растворителем, причем чем инже молекулярная масса, тем уже область несовместимости. На этом оеновано фракционирование полимеров. [c.17]

Таким образом, зона содержаний компонента А в пределах отХд=адоХд = 6 представляет собой зону расслаивания, а величины а и (1 — Ь)—это предельные растворимости, соответственно, компонента А в В я компонента В в А при насыщении. Следовательно, для расчета числа теоретических ступеней в одной из колонн используется одна из линий фазового равновесия, например,насыщенного раствора компонента в 5. Для расчета второй колонны используется линия фазового равновесия другого насыщенного раствора компонента В в Л. Из диаграммы фазового равновесия также видно, что для разделения смеси достаточно одних только отгонных колонн без укрепляющей части, поскольку из того и другого насыщенных растворов отгоняется паровая фаза с максимально близким содержанием отгоняемого компонента к равновесному содержанию его в гетерогенном азеотропе. Следовательно, дальнейшее концентрирование отгоняемой паровой фазы отпадает, а значит отпадает и необходимость в укрепляющей колонне. Рабочие линии для каждой колонны могут быть нанесены на диаграмму фазового равновесия описанным выше методом, после чего графически определяется число ступеней. При нанесении рабочей линии для колонны, отгоняющей компонент В из раствора компонента В в А, диаграмма может быть повернута влево в привычное при проведении расчета положение, когда линия равновесия выходит из начала координат. Линии фазового равновесия для несмешивающихся жидкостей, т. е. для жидкостей с очень малой взаимной растворимостью, могут быть приняты за прямые, выходящие из начала координат и описываемые уравнением вида [c.55]

На рис. 11.1, а изображен вариант, когда точка б не является сингулярной ни для одной из линий границ. Если бы это было не так, т.е. точка б оказалась бы сингулярной, то касание фазовых границ перестало бы быть обязательным. Сингулярность может быть двух видов. Во-первых, линии фазовых границ могут соприкасаться, но не пересекать одна другую и не являться касающимися (как, напримд), точки б и б на рис. 11.1 б). Во-вторых, касательная в точке б для )(1) или )(2) [c.275]

Гогда линия фазовых переходов для системы с точечным ззаимодействием соответствует уравнению [c.123]

Типичная фазовая диаграмма системы 1а-Г а (немезоген), относящейся к первой группе, приведена на рис. 2 [10]. Диаграмма характеризуется наличием областей существования твердых кристаллов (С), нематической мезофазы М), изотропной жидкости (/) и гетерогенных областей (/ + С) и (Л + С). Экстраполяцией линии фазового равновесия N-3 может быть получена скрытая (латентная) температура монотропного перехода немезоморфного соединения в жидкокристаллическое состояние. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология