Ацетофенон гидразон

Гидразон ацетофенона (V, 117—118, [4а]). Опубликована методика получения гидразона ацетофенона (11. [c.72]

Синтез азидов (V, 421). В заключительной статье [3], описывающей превращение первичных аминов в азиды реакцией переноса диазогруппы в качестве основания лучше применять метиллитий, а ие метилмагнийхлорид. Реакция была распространена также на гидразоны. Так, при обработке гидразонов бензофенона, флуоре-нона и ацетофенона сначала метилмагнийхлоридом, а затем Т. были получены соответствующие диазоалканы с выходом около 20%. [c.261]

Хлорацетофенон легко окисляется (гипохлориты, КМпО , rOg в водных суспензиях), причем окисление идет по месту карбонильной группы с образованием бензойной кислоты. Этой реакцией часто пользуются для определения положения замещающих атомов или групп в бензольном ядре производных ацетофенона или хлорацетофенона. В отличие от других соединений, содержащих карбонильную группу, хлорацетофенон не дает соединения с бисульфитом натрия. Кроме того с фенилгидразином не получаются соответствующие гидразоны, а имеет место сложная реакция, в которой участвуют и карбонильная группа и подвижный галоид хлорацетофенона с образованием продукта конденсации— 1,3-дифенил-1,2-диазоциклобутен (желтые кристаллы темп. пл. 137° с разложением ). [c.33]

Исчерпывающее восстановление ацильных групп в Алкильные происходит при действии амальгамы цинка, в хлороводородной кислоте (восстановление по Клемменсену) и при разложении гидразонов альдегидов и кетонов в присутствии щелочей (реакция Кижнера —Вольфа). Восстановление водородом в. присутствии палладия на угле может успешно конкурировать, с этими реакциями [212]. Так, нагревание 3-(4-метоксибензо-ил)пропионовой кислоты (47) в уксусной кйслоте в присутствии палладия на угле при 60 С под давлением На 3 МПа дри-водит к 4-(4-метоксифенил) масляной кислоте (48) с выходо. 75%. Ацетофенон восстанавливается в этилбензол в сходных условиях [1082], [c.573]

Размешивают 6,85 г 5-амино-4-окси-1,3-диметилбензола [5] с т. пл. 130°, 100 мл воды, 5,5 мл серной кислоты в течение получаса, добавляют 5,0 г сульфата цинка, охлаждают до 0° и медленно приливают раствор нитрита натрия (9,9 г в 0 мл воды). Через два часа к раствору диазосоединения добавляют 100 мл воды, 100 мл этанола и 100 г хлористого олова в концентрированной соляной кислоте (100 мл). Через 15— 20 минут к полученному раствору гидразина прибавляют солянокислый раствор фенилглиоксалевой кислоты, полученной из 18 г ацетофенона 4]. Выпавший желтый осадок промывают соляной кислотой, водой и дважды переосаждают кипящей водой из метанола. Выход гидразона — 7,0 г (49% от теории) продукт имеет вид длинных оранжевых игл с т. пл. 143—144°, растворим в спиртах, бензоле, четыреххлористом углероде. После трехкратного переосаждения кипящей водой из метанола и двукратной перекристаллизации из ледяной уксусной кислоты температура плавления продукта повышается до 150°. [c.42]

Получение раствора фенилглиоксалевой кислоты (I). К эмульсии из 36 г ацетофенона и 600 мл воды приливают прп перемешивании смесь из 25,7 г едкого натра, 96 г перманганата калия и 600 мл воды. После обесцвечивания раствора реакционной массы последнюю охлаждают льдом, а образовавшуюся перекись марганца отфильтровывают и удаляют. К фильтрату добавляют соляную кислоту (100 мл), выпавшее незначительное количество бензойной кислоты отфильтровывают, а фильтрат, не подвергая сложным манипуляциям для выделения фенилглиоксалевой кислоты [6], применяют для синтеза гидразона. [c.140]

Аналогично гидразон из -а.мино- , 2,3,4-тетрагидрохинолинэ и ацетофенона дает индольное производное при нагревании с хлористым цинком в течение 1 часа при 120° (выход 22%), а соответствующий гидразон, полученный из ацетона, в производное индола не превращается". [c.25]

Аналогично ведут себя 2,6-дихлорфенилгидразоны п-хлор-ацетофенона, ацетона и циклогексанона. 2,5- и 3,5-Дихлорфенил-гидразоны превращаются в индольные производные без миграции галоида. По-видимому, миграция галоида происходит лишь в тех случаях, когда наличие атомов галоида в обоих о-положе-ниях препятствз ет образованию индольных производных . О механизме этих реакций см. 572, 534 [c.29]

Электронные эффекты заместителей в таутомерных (2— гидроксиалкил)гидразонах начинают играть определенную роль лишь при наличии арильных группировок. Гидразоны ароматических альдегидов VI (Р =Н,К =2-бензотиазолил) [38] существуют исключительно в ациклической форме (я —р—7Г-со1тяженная система ), тогда как производные ацетофенона(vi, СН3, СН2С6Н5), по имеющимся у нас данным - в ввде смеси обеих форм (потеря р—п-сопряжения в дизамещенных гидразонах кетонов), причем равновесная доля ациклической формы закономерно возрастает с усилением электронодонорного характера заместителя в арильном ядре) [c.191]

Выше указывалось, что разложение гидразонов и пиразолиновых оснований начинается только при достаточно высокой температуре, обычно 180—200°, однако работы более поздних исследователей показали, что некоторые гидразоны, как, например, гидразоны замещенных бензальдегидов, ацетофенонов, фурфурола и др., разлагаются и при более низких температурах, уже в пределах 80—100° . [c.30]

Действие раствора едкого кали на фенил-р-цианвннилкетон. 1,57 г фе-нил-р-цианвинилкетопа перемешивались в течение 12 час. с 75 мл 1%-ного КОН при нагревании до 55° С. Нерастворившийся осадок отфильтрован, а фильтрат экстрагирован эфиром. Из остатка реакцией с 2,4-дипитрофе-нилгидразином получен гидразон ацетофенона (0,6 г). Смешанная проба с заведомым образцом не дает депрессии температуры плавления. [c.240]

Окисление 2-фенил-2-ацетоксибутанола-Зтетраацетатом свинца. К 7 г вещества в 20 мл ледяной уксусной кислоты прибавлено 19 г тетраацетата свинца, и смесь нагревалась на водяной бане при температуре 55—60°. Летучие продукты реакции, обладавшие запахом уксусного альдегида, увлекались током углекислоты в раствор 2,4-динитрофенилгидразина, где сразу же выпали яркожелтые кристаллы гидразона с т. пл. 167—168 . Гидразон не показывал депрессии температуры. плавления со специально приготовленным препаратом. Остаток имел запах ацетофенона. Проба с семикарбазидом сразу же дала семикарбазон с т. пл. 198° его проба смешения с препаратом семикарбазона ацетофенона понижения температуры плавления не обнаружила. [c.1425]

Весовое определение с использованием 2,4-динитрофенилгидразина [20]. Спиртовый раствор нерастворимого в воде карбонильного соединения прибавляют по каплям к насыщенному раствору 2,4-динитрофенилгидразина в 2 н. соляной кислоте. Реактив берут в избытке 50—100%. Раствор разбавляют 2 н. соляной кислотой и выдерживают от 2 до 24 ч при комнатной температуре. Осадок отфильтровывают, промывают 2 н. соляной кислотой и затем водой до отсутствия ионов хлора и сушат при 105 °С. Для ацетофенона, п-гидроксибензальдегида, циклогексанона и цикло-пентанона превращение идет на 98—100 % В случае водорастворимых карбонильных соединений реакционную смесь выдерживают во льду в течение 1 ч и лишь после этого отфильтровывают гидразон. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология