Перманганат титрование в присутствии хлоридов

Разработаны непрямые методы определения ряда веществ, основанные на их окислении взятым в избытке КМПО4 в щелочной среде и титровании неизрасходованного КМпО раствором формиата. Таким путем определяют [5f гипофосфит-, фосфит-, ИОДИД-, иодат-, роданид-ионы. Гипофосфит и фосфит окисляются перманганатом в щелочной среде до фосфата, иодид и иодат — да перйодата, роданид — до цианата и сульфата. Иодид можно определять в присутствии бромида и хлорида. [c.15]

Следует отметить, однако, что во многих случаях титрование в сернокислом растворе неудобно. Так, если для предварительного восстановления Fe до Fe используется хлорид олова (II) или восстановительная колонка с серебром, то обязательно присутствует соляная кислота. В то же время уже издавна известно, что реакция между железом и перманганатом в солянокислой среде дает повышенные результаты, причем отклонение результатов увеличивается с повышением концентрации соляной кислоты. Ошибка становится сравнительно меньше с повыше" нием содержания железа в титруемом растворе и уменьшением скорости титрования [c.404]

Много затруднений вызывают вещества, которые препятствуют осаждению или замедляют его, если они не удалены предварительно или не обезврежены, как, например, ванадий (V) при осаждении фосфора в вцде фосфоромолибдата аммония и фтор или органические вещества при осаждении алюминия аммиаком. Равным образом должно быть исключено присутствие веществ, вызывающих нежелательные реакции, как, например, нитратов или аммонийных солей при осаждении серы в виде сульфата бария, оксалата аммония при осаждении тория в виде оксалата, карбонатов при осаждении урана аммиаком, мышьяка при титровании сурьмы перманганатом калия и хлоридов при титровании ртути роданидом калия. [c.82]

В практическом отношении более надежны и просты методы второй группы, т. е. методы, основанные на окислении Fe +. В обычном объемном анализе чаше всего пользуются известным методом Циммермана — Рейнгардта [железо (III) восстанавливают хлоридом олова (II), избыток последнего удаляют раствором хлорида ртути (II) и титруют восстановленное железо перманганатом в присутствии сульфата марганца, серной и фосфорной кислот]. Так KjK перманганат легко восстанавливается на платиновом электроде, то это титрование хорошо удается в амперометрическом варианте — либо по току восстановления перманганата при + 0,5 в (МИЭ) либо по току окисления Ре + при -Ы,1 в (МИЭ). При этом устраняются некоторые затруднения, связанные с индикацией конечной точки титрования при обычном визуальном ее определении [c.201]

При титровании целого ряда веществ в уксусной кислоте можно использовать также такие сравнительно новые титранты, как монохлорид иода или тетраацетат свинца. Определение иодида в присутствии хлорида и бромида проводят титрованием в среде уксусной кислоты раствором СЮг в качестве титранта. В серии окислительно-восстановип ельных титрований в среде уксусной кислоты некоторых окислителей (бром, хромовая кислота, перманганат калия, монохлорид иода, бромат калия и иодат калия) были апробированы в качестве титрантов такие соединения, как дитионат натрия, ацетат ванадила, три-хлорид мышьяка или хлорид олова(II). [c.348]

Стехиометрия взаимодействия между титрантом и определяемым компонентом — другое важное условие использования реакции в объемном анализе — может быть нарушена, если в системе возможно протекание и индуцированных реакций. Таковыми являются реакции, которые в измеримой степени протекают в системе под влиянием другого взаимодействия. Например, окисление 80з иодом до 80Г одновременно индуцирует окисление 50з" кислородом воздуха при окислении иодида ванадатом так же происходит окисление I" кислородом воздуха. Типичный для перманганатометрии пример индуцированной реакции наблюдается при титровании Ре (II) МпО в присутствии хлоридов. В этом случае получаются завышенное результаты, так как основная реакция индуцирует окисление С1" перманганатом, который расходуется в большом количестве, по сравнению с эквивалентным для Ре(II), [c.291]

Мешающие ионы. Перманганат способен окислять хлорид-ионы, но окисление их происходит очень медленно, поэтому ряд определений может быть сделан в присутствии хлорид-ионов определение мыщьяка (1П), сурьмы (III), перекиси водорода, гексациано-ферратов (II). В присутствии ионов железа (II), являющихся катализатором процесса окисления хлорид-ионов перманганатом, результаты титрования получаются неправильными (см. Железо , стр. 763).. [c.553]

Определение в присутствии железа (III). Проводя определение, как описано выше, находят суммарное содержание железа и титана. В другой порции анализируемого раствора после проведения восстановления титруют только титан (III) титрованным раствором соли железа (III) или перманганатом в присутствии метиленовой синей в качестве индикатора Ч Можно также окислить титан (III), пропуская через раствор воздух в течение 5 мин в присутствии катализатора 2 хлорида ртути (II), а затем титровать железо (II). [c.1031]

Сульфат церия (IV), в отличие от перманганата, не окисляет на холоду ионов СГв присутствии солей двухвалентного железа. Поэтому сульфат церия (IV) можно применять для непосредственного титрования двухвалентного железа в присутствии хлоридов. [c.308]

Титрование возможно и I присутствии пептизирующих веществ в отличие, от роданометрического метода. Определению не мешает присутствие перекиси водорода даже при концентрации ее 5 моль/л. Это обстоятельство позволяет вести определение хлоридов в присутствии ряда восстановителей и некоторых окислителей (например, сульфита, сульфида,.нитрита, перманганата, хромата). [c.335]

Нормальная концентрация раствора перманганата кадия при титровании в кислой среде составляет 0,1000 моль/л. Рассчитать нормальную концентрацию этого раствора при титровании а) в щелочной среде с образованием МпОа б) в кислой среде в присутствии фторид-ионов с образованием комплекса [MnF]2+ в) в щелочной среде в присутствии хлорида бария с образованием осадка ВаМп04. [c.82]

В отличие от твердого хлорида ртути (I), не препятствующего успешному титрованию, металлическая ртуть мешает, поскольку присутствует в мелкодисперсном коллоидном состоянии и заметно реагирует с перманганатом. [c.325]

Титрование солями титана (III). Применение хлорида титана (III) для определения железа было предложено давно Можно применять также и раствор сульфата титана (III). Титрование этими растворами отличается от описанных выше титрований тем, что в этом случае железо титрующим раствором не окисляется, а восстанавливается. Конечную точку титрования находят, применяя внутренние индикаторы метиленовую синюю, которая, восстанавливаясь при прибавлении избытка раствора соли титана (III), обесцвечивается, или же роданид аммония, окрашивающий раствор в красный цвет, пока в нем еще присутствуют ионы железа (III). В обычных случаях анализа следует предпочесть последний индика-. тор, потому, что метиленовая синяя не чувствительна при температурах ниже 35° С, если не ввести в раствор салициловую кислоту или ее натриевую соль , прибавление же органических веществ не дает возможности провести обратное титрование перманганатом. [c.449]

Азотистую кислоту, фтористоводородную кислоту и хлорид-ионы нетрудно Удалить Редко присутствующий церий окисляется висмутатом до четырехвалентного, восстанавливается затем до трехвалентного суль- фатом железа (II) и не окисляется вновь перманганатом . Следовательно, в присутствии церия получаются повышенные результаты определения марганца. Церий надо удалять или при титровании заменять сульфат железа (II) титрованным раствором арсенита, не восстанавливающего церий (IV). [c.499]

Как видно из приведенного уравнения, реакция идет с затратой ионов Н и должна проводиться в кислой среде. Однако далеко не безразлично, с какой кислотой вводят ионы Н . Опыт показывает, что при титровании в сернокислой среде расход перманганата строго соответствует содержанию Fe и результат определения получается правильным. Наоборот, при титровании в присутствии НС1 или хлоридов наблюдается повышенный расход КМпО . Это указывает на то, что он затрачивается на какую-та 24 [c.371]

Реакция железа (И) с перманганатом протекает гладко, быстро и до конца. В присутствии соляной кислоты наблюдаются, однако, завышенные результаты вследствие окисления хлорид-иона перманганатом. Эта реакция обычно протекает недостаточно быстро и не приводит к серьезным ошибкам, но в присутствии железа(II) она ускоряется. Поэтому проводят предварительное удаление хлорида упариванием с серной кислотой или применяют реагент Циммермана—Рейнгардта. Последний представляет собой раствор марганца (II) в достаточно концентрированных серной и фосфорной кислотах. Марганец(II) ингибирует окисление хлорид-иона, тогда как фосфорная кислота связывает в комплексы железо(III), образующееся в процессе титрования, и устраняет интенсивную желтую окраску хлоридных комплексов железа (III), мешающую установлению конечной точки. [c.381]

Общеизвестен довольно сложный случай титрования солей двухвалентного железа перманганатом в присутствии хлоридов. В разбавленных растворах, не содержащих соединений железа, перманганат окисляет хлориды до сюбод-ного хлора так медленно, что эту реакцию не удается обнаружить обычными методами. При наличии же в растворе солей двухвалентного железа происходит окисление не только Ре(П) до Ре(П1), но и хлорида до свободного хлора. Реакций такого типа известно довольно много, и они получили специальное название сопряженных, или индуцированных, реакций. Двухвалентное железо в данном случае нельзя считать катализатором, хотя оно и ускоряет реакцию окисления хлорида перманганатом. Дело в том, что катализатор не должен расходоваться в процессе реакции, а Ре (П) расходуется, превращаясь в Ре (III) причем его расход значительно больше, чем количество окисленного хлорида. Двухвалентное железо здесь можно назвать индуктором реакции окисления хлорида перманганатом. [c.93]

Если титрование провоцят в сернокислом растворе, то титрование протекает без осложнений. Но если титровать в присутствии хлорид-иона (в растворе соляной кислоты, например), то наблюдаются очень нечеткая конечная точка титрования и перерасход перманганата за счет вовникновения индуцированной реакции межцу хлорид- и перманганат-ионами [c.139]

При титровании железа(II) в хлористоводородной кислоте перманганатом может возникнуть значительная положительная погрешность, потому что реакция железо(II) —перманганат индуцирует окисление некоторого количества хлорида в хлорноватистую кислоту (НС10). Для устранения этого источника погрешностей были предложены два приема — удаление хлористоводородной кислоты перед титрованием выпариванием раствора с серной кислотой или добавление реагента Циммермана — Рейнгарда с последующим титрованием в присутствии хлористоводородной кислоты. Реагент Циммермана — Рейнгарда состоит из сульфата марганца, фосфорной и серной кислот. Марганец (II) препятствует накоплению локального избытка титранта перманганата, а фосфорная кислота образует бесцветные комплексы с железом (III), которые более устойчивы, чем окрашенные в желтый цвет хлоридные комплексы железа (III), затрудняющие обнаружение конечной точки титрования по окраске перманганата. Более важно, по-видимому, то, что фосфорная кислота ослабляет силу активного окисляющего агента в этой системе — марганца (III), образуя с ним комплексы, и хлорид уже не может окисляться. [c.325]

Для титрования таллия (I) по методу окисления можно применять только сильные окислители, такие, как перманганат, церий (IV), причем следует пользоваться солянокислыми или сернокислыми растворами, содержащими хлорид натрия или калия присутствие хлорида необходимо для того, чтобы связать образующийся таллий (III) в комплексное соединение и тем самым понизить окислительно-восстановительный потенциал системы TPVTl" . В противном случае реакция окисления таллия (I) не доходит до конца, титрование идет вяло . Потенциал систезмы ТР+/Т1+ зависитот концентрации соляной кислоты [c.312]

Титрование по Рейнгардту — Циммерману. Важнейшим применением перманганатометрического титрования является определение Fe(II) в солянокислом растворе по Рейнгардту— Циммерману, так как в лабораториях металлургических и сталелитейных производств анализируемые пробы металлов обычно растворяют в соляной кислоте. С термодинамических позиций хлорид может окисляться перманганатом количественно, как это видно из значений стандартных потенциалов для <Мп04-/Мп" + о=1,52 В для пары СЬ/С1 о= 1,36 В. Практически реакция проходит только в сильнокислых или концентрированных растворах хлоридов, в противном случае она замедлена. Е5 присутствии ионов Ре(П) реакция индуцируется, так что Ре(П) нельзя титровать перманганатом в солянокислой среде. Эту трудность преодолевают, добавляя к титруемому раствору большое количество соли Мп(П) и фосфорную кислоту. [c.173]

Теоретически реакция между железом и перманганатом рассматривалась выше (стр. 325—344). Титрование в сернокислой (2 н.) среде в отсутствие хлора происходит отчетливо. При окислении железа перманганатом в присутствии ионов хлора (например в солянокислом растворе) последний может окисляться до хлора или хлорноватистой кислоты и тем больше, чем меньше концентрация соли железа, чем больше концентрация ионов хлора и чем быстрее производится титрование. Если в растворе присутствуют ионы СК, можно предварительно осадить аммиаком гидроокись железа, отделить ее и растворить в серной кислоте. Условия применения этого метода приведены на стр.352. В этом случае восстановление хлоридом олова неприменимо. Можно, однако, производить титрование Ре" в присутствии СК (без предварительного удаления его) по методу, когда, чтобы избежать окисления хлор-иОна, титрование ведут медленно и в растворе малой концентрации в присутствии сульфата марганца (ион Мп" тормозит реакцию окисления хлор-иона). В этом случае предварительное восстановление Ре" удобно производить посредством 8пС12. [c.349]

Как видно из приведенного уравнения, реакция идет с участием Н+-И0И0В, и поэтому ее следует проводить в кислой среде. Однако для количественного протекания реакции далеко не безразлично, с какой кислотой вводят Н+-ионы. Опыт показывает, что при титровании в сернокислой среде расход перманганата строго соответствует содержанию i e2+ и результат определения получается правильным. Наоборот, при титровании в присутствии НС1 или хлоридов наблюдается повышенный расход КМПО4. Это указывает на то, что он затрачивается на какую-то побочную реакцию. Если учесть, что титруемый раствор пахнет хлором, станет ясным, что эта реакция протекает следующим образом [c.375]

Проводить титрование можно в сернокислой или солянокислой среде. В первом случае не наблюдается никаких осложнений. Присутствие в титруемом растворе ионов С1" привопит к перерасходу перманганата и получению нечеткого конца титрования. Это вызвано тем, что реакция между железом и перманганатом индуцирует реакцию между МпО" и хлорид-ионом. Индуцированной реакции н возникает, если в растворе присутствует в цо- [c.153]

К преимуществам титрования с индикатором дифенилкарба-зоном следует отнести возможность обратного титрования, а также титрование в окрашенных и мутных растворах, так как окраска осадка в конечной точке титрования достаточно яркая. Титрование возможно также в ирисутствии нентизирующих веществ. Определению не мешает присутствие перекиси водорода даже при копцептрации ее 5 моль/л. Последнее обстоятельство позволяет вести определение хлоридов в присутствии ряда восстановителей и некоторых окислителей (например, сульфита, сульфида, нитрата, перманганата, хромата), которые предварительно разрушают действием избытка Н2О2 в кислой среде. [c.45]

Для определения рения используются алкалиметрическое титрование рениевой кислоты, окислительно-восстановительное и комплексоиетрическое титрования, а также титриметрические методы, основанные на образовании труднорастворимых соединений. При окислительно-восстаповительном титровании в качестве восстановителей используют иодиды, сульфат железа(П), хлорид олова(П), в качестве окислителей — перманганат и бихромат калия, сульфат церия(1У). Использование метода спектрофотометрического титрования перренат-иона раствором Зп(П) в присутствии комплексообразующих лигандов позволяет повысить чувствительность и избирательность определения рения. Методы потенциометрического и амперометрического титрования рассмотрены на стр. 146 и 148. [c.81]

Ионы Hg(I) и Hg II) могут быть оттитрованы хлоридом, бромидом, иодидом, роданидом [584, 586, 1042, 1326], молибдатом 1743], арсенитом [484], сульфидом [584]. Ионы Hg(I) хорошо титруются веществами-окислителями, например перманганатом [584, 805]. Выполнен ряд работ по потенциометрическому титрованию ртути ЭДТА [703, 853, 854] и другими комплексонами [1100, 1101, 1173]. Для определения Hg(II) в присутствии галогенидов рекомендуется потенциометрическое титрование ее тиоацетамидом в щелочном растворе комплексона III с использованием нас. к. э. и Ag2S-элeктpoдa [598]. , [c.102]

Определение содержания железа (И) в присутствии С1 -ионов. При определении железа в присутствии СГ-ионов происходит сопряженное окисление хлорид-ионов. B J. eд твиe этого часть хлора выделяется из раствора в виде газа, что приводит к повышенному расходу КМПО4 и результаты получаются неточными. Чтобы избежать этого, титрование проводят по методу Циммермана—Рейнгардта с прибавлением заш,итпой смеси, состоящей из сульфата марганца, серной и фосфорной кислот. Сульфат марганца является антикатализатором реакции окисления С1 -ионов и задерживает их окисление, так как л1п -ионы легче окисляются, чем С1 -ионы. Желтая окраска хлорида железа (III) может маскировать розовую окраску перманганата. Фосфорная кислота связывает ионы железа (III) в бесцветный комплекс [Ре(Р04)2Г ". [c.197]

Если одновременно определяют и ванадий и хром, то окисление проводят персульфатом в присутствии нитрата серебра (кислотность раствора не должна быть выше 2 п.), удаляют избыток персульфата кипячением. Для устранения влияния марганца (VII), образовавшегося в результате окисления марганца в пробе, добавляют 5 мл 5%-ного раствора хлорида натрия (по Бутенко и Беклешовой) или несколько капель концентрированной соляной кислоты (по Парксу и Агацци), кипятят в течение 3 мин, охлаждают и титруют солью Мора сумму ванадия и хрома. Затем окисляют восстановленный при титровании ванадий перманганатом на холоду, как указано выше, и титруют только ванадий, так как хром в этих условиях не окислится. Содержание хрома определяют по разности. [c.182]

Для объяснения индуцированного окисления, по-видимому, необходимо предположить существование активного промежуточного соединения, образующегося при титровании железа перманганатом, которое отсутствует в смесях соляной кислоты с перманганатом. Это активное промежуточное соединение может быть либо железом в высшей степени окисления, либо марганцем в промежуточной степени окисления, окисляющим соляную кислоту. Манхот считал, что различные окислители переводят железо в Ре , Ре или Ре и что перманганат, в частности, окисляет Ре до Ре" . В присутствии Ре железо (V) снова восстанавливается до Ре , но в местах скопления перманганата железо (V) окисляет хлорид до свободного хлора. Бонсон и Робертсон указывают, что существование Ре в растворах перекиси водорода, подвергающихся каталитическому разложению, подтверждается данными оптических исследований. Брей и Горин считают, что промежуточным соединением при разложении перекиси является железо (IV). Однако позднее было показано, что многие явления, связанные с поведением перекисей и сильных окислителей, можно объяснить также образованием гидроксильных радикалов НО- и пергидроксильных радикалов НОг-. Во всяком случае, убедительных доказательств образования железа высших степеней окисления при титровании перманганатом привести не удалось. [c.405]

Железо (И) можно титровать до железа (III) в присутствии органических веществ, таких, как винная, лимонная и янтарная кислоты, которые оказывают мешающее действие при титровании перманганатом и бихроматом. Другие органические вещества, такие, как сахара, спирты, ацетон и муравьиная кислота, мешают титрованию. Смит и Блисс использовали в качестве катализатора окисления Fe хлорид меди (II). Для иредотвращення окисления воздухом, которое также катализируется солями меди, добавляют арсенат. Последний окисляет ul JJ таким образом препятствует окислению ее воздухом. Образующийся на воздухе не окисляется, а легко окисляется броматом. Для снижения потенциала пары Fe — Fe добавляют фосфорную кислоту. [c.474]

Большинство других методов определения ванадия основано на титровании его перманганатом после восстановления различными способами. Из этих методов можно указать 1) метод, в котором ванадий восстанавливают до четырехвалептного выпариванием с соляной кислотой, лучше в присутствии железа (III) и серной кислоты. После этого к раствору прибавляют, если это нужно, серную кислоту, выпаривают до появления паров последней и титруют ванадий В сернокислом растворе 2) метод, основанный на восстановлении ванадия в редукторе Джонса до двухвалентного состояния и вливания этого раствора в раствор, содержащий избыточное количество сульфата железа (III) (стр. 137) 3) восстановление ванадия до четырехвалентного сероводородом, избыток которого удаляют кипячением, при непрерывном продувании через раствор тока двуокиси углерода 4) восстановление ванадия до четырехвалентного встряхиванием со ртутью солянокислого или сернокислого анализируемого раствора, содержащего достаточное количество хлорида натрия, чтобы связать образующуюся ртуть (I). Раствор затем фильтруют и титруют перманганатом 5) восстановление перекисью водорода в горячем сернокислом [c.518]

В отличие от роданометрического метода, титрование возмо -но также в присутствии пептизирующих веществ. Также не мешает определению присутствие перекиси водорода даже npt концентрации ее 5 моль/л. Последнее обстоятельство позволяв-вести определение хлоридов в присутствии ряда восстановителе и некоторых окислителей (например, сульфита, сульфида, нитр та, перманганата, хромата), которые разрушают действием и.%-бытка HjOg в кислой среде. [c.451]

Арбитражный метод основан на реакции хлора с ионами серебра с образованием труднорастворимой соли хлорида серебра. Имеются различные варианты этого метода. Так, рекомендуется весовое окончание по количеству образовавшегося осадка [36], объемное определение прямым [5, 50] или обратным титрованием непрореагировавшего нитрата серебра перманганатом калия [36] или роданидом [13, 30, 36] в присутствии железоаммиачных квасцов [13, 30] или хро.мата калия. Конец реакции при титровании можно определять потенциометрически с использованием ион-селективного электрода [65]. [c.229]

По умеренно большим константам равновесий можно заключить, что любая из этих реакций может привести к нестехио-метрическим результатам реакции, происходящей при титровании. Но, к счастью, скорости этих трех реакций весьма низки даже в присутствии I I, так что метод обеспечивает стехиометрические результаты. Однако скорость окисления хлоридов перманганатом все же достаточна, чтобы затруднять определение конечной точки из-за обесцвечивания избытка иона Мп07- Но, [c.234]

Метод определения конечной точки. Как уже отмечалось, перманганат-ион имеет настолько интенсивный цвет, что сам по себе может служить индикатором. Опыты показали, что при титровании мышьяковистой кислоты перманганатом концентрация иона МпОГ. равная б-10 моль/л, легко обнаруживается вблизи точки эквивалентности. В расчетах, проведенных для одного из опытов титрования, мы показали, что при введении 0,1% избытка титранта концентрация МпОГ составляет 8-10 моль/л. Таким образом, ясно, что при использовании цвета избыточного Мп04 для установления точки эквивалентности вводится ошибка менее 0,1 %. Однако можно подобрать окислительно-восстановительный индикатор, при применении которого конечная точка еще точнее соответствовала бы точке эквивалентности. В рассматриваемом случае важнее даже то, что при использовании индикатора конечную точку можно обнаружить еще в тот момент, когда концентрация МпОГ слишком низка, чтобы окислить хлорид-ионы, присутствующие в растворе. Один из таких индикаторов — о-фенаитролиповый комплекс желе-за П), с которым могут происходить следующие превращения [c.235]