Перхлораты, экстракция

Примечателен широкий диапазон величин констант экстракции в ряду галогенидов. Очевидно, иодид, так же как и перхлорат, экстрагируется предпочтительнее. Отсюда непосредственно следует, что, если присутствуют небольшие количества катионов, они будут экстрагироваться в виде ионных пар в основном с очень липофильными анионами. Этот эффект, вероятно, будет мешать желаемой реакции МФК, особенно если в процессе реакции образуются иодид-ионы. Поэтому иодиды (и в меньшей степени бромиды), как правило, не следует использовать в качестве катализаторов МФК. [c.33]

В принципе можно рассчитать из известных значений дх, как показано на с. 23. Для грубой оценки можно считать, что относительные константы экстракции для различных катионов и неполярных растворителей очень близки между собой. Это справедливо лишь в редких случаях только как первое приближение и является слишком большим упрощением в других случаях. Часто реагент или одна из ионных пар, участвующих в истинной реакции, присутствуют в концентрации, близкой к насыщению. Тогда следует ожидать отклонений от идеального поведения. Более того, полярность и способность растворителя к образованию водородных связей по-разному влияет на различные анионы. Известны константы селективности /Сх— для конкурентной экстракции хлорида по отношению к бромиду, иодиду и перхлорату из воды в 11 растворителях [121] и для хлорида относительно цианида в 8 растворителях [122]. Как ожидалось, /Сс1—>ск изменяется незначительно, причем максимальный интервал изменения от 0,9 (вода/г ыс-1,2-дихлорэтан) до 3,1 (вода/бензонитрил). Специфичное влияние растворителя более ярко выражено для серий анионов, сильно различающихся по липофильности [121]. Следует особо отметить, что гидроксилсодержащие растворители выравнивают различия [c.34]

Различное влияние, оказываемое органическими растворителями на неорганические соединения, часто используют в анализе. Например, хлорид лития можно отделить от галогенидов других щелочных металлов экстракцией спиртом или эфиром. Метод количественного определения калия в виде перхлората основан на том, что его растворимость уменьшается при добавлении спирта, а перхлорат натрия при этом переходит в раствор. Хлориды и нитраты щелочноземельных металлов можно разделить смесью спирт-1-эфир. [c.197]

Соловкин, Иванцов и Ренард [208] исследовали экстракционную способность трибутилфосфата по отношению к перхлорату четырехвалентного плутония. Коэффициенты распределения в этом случае значительно меньше, чем при экстракции из азотнокислых растворов, но достаточно велики, чтобы ими можно было пренебречь (табл. 37). [c.326]

Исследована экстракция хлорной кислоты в различных условиях [510, 530, 538, 541, 553, 558, 570, 575]. В растворителях с низкой диэлектрической постоянной перхлорат-ион имеет большое [c.64]

Перхлорат кобальта. Перхлорат трехвалентного кобальта был получен из перхлората двухвалентного кобальта электролизом, а также фторированием при О °С. Экстракция перхлората двухвалентного кобальта из водных растворов октанолом-2 изучена Муром с сотр. . [c.55]

С целью определения состава экстрагируемого соединения были проведены опыты по экстракции скандия из раствора его с постоянной концентрацией 0.005 м./л и переменной концентрацией роданистого аммония при постоянной ионной силе 3, создаваемой введением в раствор необходимых количеств хлорида аммония. Ранее было установлено [ ], что влияние хлор-ионов до концентрации 3 г-ион/л на коэффициент распределения скандия весьма незначительно и им можно пренебречь. Для создания постоянной ионной силы раствора введение перхлорат-ионов в систему крайне нежелательно, так как при этом экстрагируется перхлорат скандия 1 ]. [c.290]

Проведенные эксперименты показали, что нет никакой связи между коэффициентом распределения рения в зависимости от характера анионов высаливателей при экстракции кетонами и ТБФ и извлечением соответствующих высаливающих агентов (за исключением довольно хорошо извлекающихся ассоциатов с перхлорат-ионом). Таким образом, можно предположить, что и анионы также вносят соответствующий вклад в процесс высаливания и по своему действию могут быть расположены в соответствующие ряды СОГ > ЗОГ > МоОГ > WOf и > СНдСОО > > ОН- > СГ > Вг" > N0 > N01 > J" [c.127]

Для выделения нейтральных азотистых соединений авторы 138, 39] использовали экстракцию 72%-ной хлорной кислотой. По их утверждениям, этот метод позволяет одновременно отделить феназины, соли которых нерастворимы в кислотной фазе, от карбазолов, нацело растворяющихся в водной НСЮ4. К. Альберт [40], применив двухстадийную экстракцию 60 и 72%-ной хлорной кислотой, пришел к выводу о преимущественном концентрировании индолов в первом и карбазолов во втором экстрактах, но не обнаружил никаких твердых перхлоратов феназина. Картину фракционирования ГАС при двухстадийной экстракции хлорной кислотой дополнительно осложнили результаты работы [41 ], в соответствии с которыми на второй стадии извлекаются скорее сернистые соединения, чем карбазолы. Кроме того, экстракция хлорной кислотой сопровождается заметным осмолением вещества. По изложенным причинам большого распространения, этот метод выделения ГАС не получил. [c.9]

III — дезактивированного ко мплекса электрофильного карбена с металлом. Тропилиден может быть регенерирован из перхлората восстановлением боргидридом натрия и экстракцией эфиром. [c.488]

Гидроксид Lu(OH)з получают гидролизом водораст воримых солей Л щелочами (pH начала осаждения 6) Водорастворимые соли Л - хлорид, нитрат, ацетат, перхлорат, сульфат-при упаривании их р-ров выделяются в форме кристаллогидратов Соли Л по сравнению с солями др лантаноидов наиб склонны к гидролизу Плохорастворимые соли Л оксалат, фосфат, фторид, карбонат Для выделения Lu(III) из р-ра обычно используют осаждение оксалата (pH 3 4) Л-наиб сильный после 5с комплексо-образователь среди РЗЭ Образует гидроксокомплексы состава Mз[Lu(OH)6], известные еще только для Ь и 5с При переработке смеси РЗЭ, выделенной из минералов, Л выделяется с фракцией тяжелых РЗЭ Отделяют Л от др РЗЭ методами экстракции и ионного обмена Металлич Л получают восстановлением LuFз кальцием Л открыл в 1907 Ж Урбен [c.619]

Влияние анионов. Большие количества хлоридов, нитратов и сульфатов не мешают определению алюминия [750]. Не мешают бромиды и иодиды [646]. Перхлораты не мешают до 1 М концентрации. Если ЗЮа находится в истинном молекулярном растворе, то не мешает при соотношении А12О3 ЗЮз = 1 4. В присутствии полимеризованной ЗЮг при соотношении больше 1 4 результаты завышаются на 10°/о и выше. Перед определением алюминия целесообразно обрабатывать анализируемый раствор едким натром для перевода ЗЮа в молекулярную форму [109]. Фториды уже в количестве 10 мкг мешают экстракции оксихинолината алюминия, введение борной кислоты не устраняет их влияния [646]. При определении алюминия в тории небольшие количества фторидов (до 500 мкг) не мешают, так как торий связывает фторид в прочный комплекс [957]. Согласно Джентри и Шеррингтону [750], до 0,15 г фосфатов мало влияет на определение алюминия, но > 200 л/сг фосфорной кислоты мешает восстановлению железа [646]. До 0,2 г тартрата в 50 мл раствора мешает мало [750] по другим данным, допустимо 0,3 г винной кислоты в 80 мл раствора [869]. Поэтому винную кислоту используют для маскирования небольших количеств железа [869]. 0,3 г винной кислоты маскирует 5,6 мкг железа. Некоторые авторы вводят винную кислоту для удержания алюминия в растворе в щелочной среде. В стандартные растворы в этом случае также вводят такие же количества винной кислоты. [c.121]

Концентраты асфальто-смолиетых веществ, получаемые при экстракции изопропиловым или н-бутиловым спиртами (кратность спирта к сырью 4 ) отличаются повышенным содержанием металлоорганических соединений. Имеется определенный мировой опыт по способам извлечения ванадия. На первой установке, пос фоенной в Канаде, 265 получают из венесуэльской нефти (130 г/т ванадия) в порошковом коксе содержится 4000 г/т ванадия в летучей золе — 84 ООО г/т. Металлы экстрагируют серной кислотой (pH = = 0,2-0,3). Раствор отфильтровывают, низшие оксиды ванадия доокисляют перхлоратом натрия и высаживают аммиаком при температуре 82-98 °С и pH = 1,7-2,1. Степень извлечения ванадия составлят 90 %. [c.146]

Для фотометрических определений Ре - в металлическом индии раствор гидроксиламииа очищают от железа. Для этого к 25 мл 10 %-ного раствора гидроксиламииа в делительной воронке добавляют 0,5 мл 2,5 М раствора перхлората лития или натрия — Ь1С104 (М 106,39) или ЫаС104 (М 122,44) и 5 мл нитробензола. Смесь взбалтывают 1 мин, затем дают ей расслоиться и нитробензол выбрасывают. К водному остатку снова добавляют те же реактивы и повторяют экстракцию. Очищенный раствор гид-роксиламина хранят в склянке с притертой пробкой. [c.33]

В отличие от нитрата [208], при экстракции перхлората плутония (IV) коэффициент распределения с увеличением концентрации кислоты непрерывно растет. Экст-рагируемый комплекс имеет состав Ри (С104)4 2ТБФ. [c.326]

В случае необходимости плавиковую кислоту можно удалить упариванием с H2SO4 или H IO4. Однако применение этих кислот не желательно. В присутствии сульфат-иона в исследуемом растворе торий связывается в комплексный анион, в результате чего не достигается полнота осаждения тория иодатом, аммиаком и перекисью водорода кроме того, при анализе фосфатных пород и известняков, содержащих много кальция, образуются осадки сульфата кальция. Последние затрудняют последующее отделение тория от Zr и Ti плавиковой или щавелевой кислотой из-за образования нерастворимых двойных фторидов или двойных оксалатов циркония и кальция. Присутствие же в исследуемом растворе перхлоратов может привести к образованию стабильных эмульсий при экстракции органическими растворителями (например, этилацетатом) [578, стр. 11J. [c.162]

Перхлорат уранила экстрагируется в виде комплекса состава иОа (С104)2-2Н20-2 (С4Н,0)дР0 [289] коэффициент распределения при экстракции перхлората уранила меньше, чем в соответствующих условиях для нитрата [290]. Однако полное отделение урана может быть достигнуто за одну экстракцию. Мешающее влияние других элементов при экстракционном выделении урана из растворов перхлоратов, по-видимому, примерно такое или даже меньше, чем при экстракции из растворов нитратов. [c.298]

Наиболее сильное влияние на экстракцию перрената тетра-бутиламмония оказывают перхлорат-, роданид- и иодид-ионы, что обусловлено их сильным конкурирующим действием. Такие элементы, как Mo(VI), W(VI), V(V), Mn(VII), Fe(IH) r(VI), Сн(И), Pt(IV), U(VI) и др., пе мешают экстракции рения даже в присутствии их до 10 мг (60 мг Мо) в пробе. Ниже приведена методика экстракции рения с гидроокисью тетрабутиламдюния [026]. [c.205]

Дитизонат золота полностью экстрагируется хлороформом [137] при кислотности 0,5—1,0 М НС1. При более низкой кислотности извлечение неполное, при более высокой замедляется экстракция. Дитизонат золота экстрагируется бензолом на 100% из 6 —14 N H2SO4, экстракты имеют максимум светопоглощения при 450 нм (е = 2,6-10 ) [235]. Экстракцию золота дитизоном в присутствии трихлоруксусной кислоты и перхлората натрия изучали Петрухин и соавт. [418]. [c.36]

В чем состоит сущность хроматографического анализа 2. Как готовят иониты к работе 3. В чем состоит методика работы с ионитовой колонкой 4. Как определяют перхлорат калия в растворе 5. Как отделяют борную кислоту от тяжелых металлов 6. Как определяют Ва + и РЬ + с помощью анионита 7. Как разделяют Zn + и Си + 8. На чем основана распределительная хроматография 9. Как разделяют ионы на бумаге 10. Что такое экстракция и как она проводится 11. Как концентрируют и определяют микроколичества цинка [c.287]

В монофафии систематизированы и обобщены литературные данные и экспери-меитальныерезультаты авторов, касающиеся химии соединений висмута и материалов на их основе. Рассмотрены физические и химические свойства висмута и его основных соединений, распространение висмута в природе, его минералы, месторожде-нЯя виСмуговых руд и их переработка, производство и потребление висмута. Приведены сведения о химии водных растворов солей висмута, включая гидролиз и ком-плексообразование висмута в растворах. Особое внимание уделено гидрометаллургии висмута с получением его соединений высокой чистоты, в том числе приготовлению растворов висмута, извлечению, концентрированию и очистке висмута гидролизом, экстракцией его из растворов катионообменными, нейтральными и анионообменными экстрагентами, ионообменному извлечению висмута. Подробно обсуждается химия соединений висмута — оксидов, нитратов, карбонатов, сульфатов, перхлоратов, галогенидов, карбоксилатов, алкоголятов, Р-дикетонатов и др. Впервые систематизированы сведения о химии висмутовых материалов — электротехнических, твердых электролитов, катализаторов, люминофоров, фармацевтических, фотофафических, ионообменных, косметических, пигментов, стекол и др. Рассмотрены перспективы применения висмутовых материалов в разных областях практики. [c.2]

Перхлорат никеля. Эфраим изучил комплексное соединение перхлората никачя с 6 молекулами аммиака и определил теплоту его диссоциации. Видимый спектр соли в водном растворе был определен Веерайя и Куреши . Изучена экстракция перхлората никатя из водных растворов октанолом-2. [c.57]

Влияние концентрации ионов водорода на коэффициент расиределения в а к а д и я. Ванадий экстрагировали из растворов ме-тавападата натрия, подкисленных хлорной кислотой. Во всех опытах начальная концентрация ванадия составляла 0.01 г-ат/л, ионная сила растворов поддерживалась постоянной (р,=1.0) добавлением перхлората натрия. Экстрагирование проводили путем встряхивания заданных объемов исходного раствора и экстрагента в делительных воронках в течение 15 минут. Так как вторичные жирные спирты в воде практически не растворимы, то объемы несмешивающихся фаз не меняются после экстракции, поэтому в большинстве случаев коэффициент распределения рассчитывали на основании анализов водной фазы. [c.180]

Кратко необходимо остановиться на выборе аиионов-партнеров (этот вопрос нуждается в специальном рассмотрении). Избыточные положительные заряды при экстракции в отсутствие специальных добавок могут компенсироваться имеющимися в растворе анионами, например хлоридами, бромидами, иодидами, перхлоратами. Сульфаты сильно гидратированы, и экстракция в их присутствии должна быть намного хуже, чем в присутствии хлоридов или, скажем, иодидов и перхлоратов. Конечно, в еще большей степени экстракции должны способствовать крупные гидрофобные органические анионы. Это могут быть такие бесцветные анионы, как аииои 1-антрацен-сульфокислоты, 2-нафталинсульфокислоты, 4-толуолсуль фокислоты, тетрафенилборат и другие аналогичные анионы, а также кислотные красители — метиловый оранжевый, кислотный синий, эозин и многие другие. Возможно использование в качестве поставщиков анионов гетерополикислот экстракции катионных в. к. с. также может способствовать введение пнкратов, пикролонатов, тр>.- [c.32]

Для полного разделения необходимо удаление разделяющего агента, а превращение диастереоизомер — энантиоморф, естественно, зависит от конкретных особенностей каждого случая. Так, например, метод, часто используемый в случае диастереоизомерных солей стрихнина или хинина, заключается в размалывании твердого соединения с йодистым калием или перхлоратом натрия с последующей экстракцией калиевой соли комплексного аниона водой (иодид или перхлорат алкалоида нерастворимы). Для удаления разделяющего агента можно использовать также ионообменные смолы. Если полученный раствор оптически активен и ра-цемизуется с уменьшением вращения до нуля (когда соединение не инертно), то это ясно показывает, что разделяющего агента больше не осталось. [c.195]

Последнее обстоятельство выявляется при рассмотрении процессов всаливания и экстракции. Растворимость бензола в воде, например, возрастает в присутствии тетраалкиламмониевых ионов [23]. Одним из объяснений этого факта можно считать частичное образование аддуктов соль — бензол. Аддукты, например, ацетонитрила и бензола с нитратом [24] и пикратом [25] тетрабутиламмония, перхлоратом серебра [26, 27] и другими солями выделены в твердом состоянии. Аддукты Ag 104 с бензолом, толуолом и ксилолом существуют в растворе соответствующих углеводородов и сохраняются в СН3ОН [26]. Это тем более интересно, что существование таких соединений в растворе не учитывается электростатическими теориями и даже противоречит им. Вместе с тем соответствующие растворы не проявляют отклонений от норм, предписываемых им электростатическими теориями. Из этого мон но сделать вывод либо о ненадежности данных о существовании комплексов в растворах с низкими д. п.,. либо о большей, чем это считалось, распространенности аддуктов среди изученных систем. [c.271]

Способность железа(1П) фотохимически восстанавливаться до железа(П) в присутствии различных органических веществ использована для разработки простого и эффективного метода очистки органических реагентов и буферных растворов от следовых количеств железа без применения восстановителей [302]. Метод основан на восстановлении железа(1П) в присутствии 1,10-фенантролина и экстракции образовавшегося 1,10-фенантролината железа(П) хлороформом. К 2000 мл буферного раствора, содержащего 25% ацетата натрия и 10% цитрата натрия, с pH = 4,0-ь-5,5 добавляют 20 мл 1%-ного раствора 1,10-фенантролина, 2 г перхлората натрия и облучают ртутно-кварцевой лампой мощностью 200 вт в течение 1 ч на расстоянии 25—30 см. После этого экстрагируют фенантролинат железа (II) ЪО мл хлороформа. Экстракцию повторяют до получения бесцветного экстракта. Избыток хлороформа из раствора удаляют фильтрованием через бумажный фильтр. Метод позволяет удалить до 1,5 мг железа из 1000 мл раствора. В присутствии оксикислот (1 г л) этим методом можно очищать растворы комплексона III. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология