ДибенЗо краун растворимость

Рис. 2.9. Кривые растворимости дибензо-18-краун-в.

В табл. 2.6 - 2.1] и на рис. 2.9 - 2.12 приведены данные по растворимости ароматических краун-эфиров (дибензо-18-краун-6, дибензо-24-краун-8), алициклических краун-соединений (дициклогексил-18-краун-6, дициклогексил-24-краун-8 в обоих случаях диастереомерная смесь) и циклических олигоме- [c.53]

Таблица 2.6. растворимость дибензо-18-краун-в в различных растворителях [32] [c.48]

Таблица 3.1. Влияние солей на растворимость дибензо-18-краун-6 в метаноле при 30°С [1]

В упомянутых в этой главе работах, как правило, используются восстанавливающие реагенты в гомогенной среде. Мацуда и Коида [539] восстанавливали кетоны в кипящем ксилоле или толуоле в присутствии эквимольных количеств катализаторов, что способствовало увеличению растворимости. В качестве катализаторов использовали диглим, диметоксиэтан и дибензо-18-краун-6. Последний из них приводит к лучщим результатам, однако вследствие протекания побочных реакций конденсации выходы целевых продуктов посредственные. [c.372]

Твердые или маслообразные в-ва, образуют растворимые в орг. р-рителях стабильные комплексы с солями (гл. обр. щелочных и щел.-зем. металлов). Получают взаимодействием а,со-диолов с а,ся-дигалоге-нидами или а,со-дитозилатами в присутствии оснований. Наиболее часто используются 18-крауи-6 (ф-ла П), сггл-дибензо-18-краун-6 и продукт гидрирования последнего — дициклогексилен-18-краун-б. [c.281]

В табл. 2.3 приведена растворимость дибензо-18-краун-6 и его комплекса с К5СМ в различных растворителях при 26 + 0,5 С. Вместе с тем краун-эфиры и их комплексы могут быть перекристаллизованы, так как величины температурных коэффициентов растворимости этих соединений довольно велики. Так, например, при перекристаллизации дибензо-18-краун-6 из бензола или 1,4-ди-океана получаются белые волокнистые или мелкие игольчатые кристаллы с т. пл. 102,5 - 1бЗ,5°С [ 5]. Температурные зависимости растворимости и кривые растворимости ароматических краун-эфиров приведены в сравнении с аналогичными характеристиками алициклических краун-эфиров и циклических олигомеров этиленоксида в разд. 2.2.2, табл. 2.0 - 2.11 и на рис. 2.9-2.12. [c.40]

Таблица 2.3. Растворимость дибензо-18>краун-в и его комплекса с К5СХ в различных растворителях при 26 0,5 °С [4]

В предыдущей главе обсуждалось изменение растворимости краун-эфиров в присутствии солей, сравнивались растворимости дибензо-18-краун-6 и его ко1Мдлекса с KS N (табл. 2.3) и отмечалось увеличение растворимости дициклогексил-18-краун-6 в воде в присутствии КОН и КС1 (таб,л. 2.5). В табл. 3.1 приведены данные по влиянию различных солей на растворимость дибензо-18-краун-6 в метаноле. Растворение солей в органических растворителях в присутствии краун-эфиров будет подробно рассмотрено в разд. 3.2.4. [c.100]

При активации аниона посредством солюбилизации неорганической соли при выборе сопряженного катиона необходимо учитывать комплексообразующую способность применяемого краун-соединения, количественной мерой которой являются константы устойчивости комплексов, упомянутые в разд. 3.2.3.А. Большинство из опубликованных работ, посвященных применению краун-соединений в органическом синтезе, касаются в основном применения Двух макроциклов 18-краун-б или дициклогексил-18-краун-б, а также калиевых солей в качестве неорганического компонента, поскольку эти краун-эфиры более растворимы в органических растворителях, а размер иона К" " соответствует размеру полости 18-краун-эфиров. Имеются также сообщения, что в зависимости от типа краун-соединения и применяемого растворителя более эффективными могут быть и другие сопряженные катионы. Например, натриевые соли экстрагируются и переходят в органическую фазу из водных растворов лучше, чем калиевые, при использовании октахлордибензо-18-кра-ун-б, тогда как для калиевых солей более эффективным является дибензо-18-краун-6 [ 32]. В то же время катион Na более избирательно координирует с 18-краун-б в ТГФ по сравнению с катионом К" " [ 33]. [c.208]

Данные табл. 7.1 показывают, что токсичность дибензо-18-краун-б существенно меньше, чем токсичность других краун-эфиров, и значение ЛД , дибензо-18-краун-б при приеме внутрь меньше, ЛДд глима, этиленгликоля и моноэфира этиленгликоля. Это, по-видимому, объясняется малой растворимостью дибензо-18-краун-б в воде [8]. Если такое предположение справедливо, то следует ожидать, что токсичность полимерныз Т иммобилизован" ных краун-соединений, описанных в гл. б, будет невысокой. Известно, что биологическая активность и токсичность веществ могут быть существенно изменены эа счет изменения заместитэлей, так что следует продолжить исследования токсичности модифицированных производных краун-эфиров, чтобы найти среди них малотоксичные. [c.340]

Взаимодействие эквимолярных количеств диола и алкилирующего агента (8.1, а) и (8.1, в) может происходить по обеим схемам. Так, в результате реакции, изображенной уравнением (8.34), образуется смесь бензо-12-краун-4 (Ь352) и дибензо-24-краун-8 (Ь362) [469], которую затем разделяют, используя высокую растворимость В12С4 в диэтиловом эфире. Вероятно, можно создать условия, наиболее благоприятные для протекания какого-либо одного из двух указанных процессов, подобрав соответствующее темплатное соединение. [c.167]

Краун-эфиры ускоряют реакции присоединения. Так, например, добавление каталитических количеств 15-кпаун-5 ускоряет реакции метилакрилата или 4-винил-пиридина с 5-нитро-2-фенил-1,3-диоксаном в присутствии натриевой соли нитроди-оксана [21]. Аналогично при добавлении каталитических количеств дибензо-18-краун-6 существенно возрастает скорость реакций метилакрилата и 4-винилпири-дина с 5-нитро-2-фенил-1,3-диоксаном, в присутствии калиевой соли нитродиок-сана, в метаноле при 20 С. Еще больший эффект достигается в присутствии дицик-логексил-18-краун-6, что связано с лучшей растворимостью дициклогексил-18-краун-6 а метаноле по сравнению с дибензо-18-краун-б [21]. [c.101]

Другая интерпретация влияния спирта заключается в следующем , подобно хлороформу, бромоформ депротонируется на поверхности раздела фаз и, поскольку трибромметильный анион гидролизуется легче, чем трихлорметильный анион, значительная часть его разрушается. Из небольшого количества добавленного спирта генерируется алкоголят-анион, который в паре с четвертичным ионом аммония растворяется лучше в органической фазе, чем гидроксид-ион. Возможно поэтому, что в тех случаях, когда бромоформ депротонируется и дибромкарбен соответственно генерируется внутри органической фазы, он не подвергается быстро гидролизу. Если для реакции требуется растворимое основание, то хорошим катализатором, в согласии с предположением Макоши, должен быть триалкиламин (разд. 1.7 и 2.2) [4]. Действительно, найдено, что трибутил-амин является эффективным катализатором реакции бромоформа и основания с простыми олефинами. Подобным образом эффективны в этих реакциях соли р-оксиэтилтриалкиламмония, которые к тому же не требуют введения спирта как сокатализатора [5]. Дибромкарбен также был генерирован в присутствии каталитических количеств дибензо-18-крауна-6 [6] последний эффективен, но не имеет никаких особых преимуществ перед четвертичными солями. [c.84]

Спектр ПМР комплекса дибензо-18-крауна-6 с дифлуоренил-барием в пиридине (его растворимость в ТГФ составляет всего 10 2 моль/л) обнаруживает сдвиги алифатических протонов кольца краун-эфира в сторону сильного поля на 0,5 и 1,4 м. д. Спектр ПМР напоминает спектр комплекса с F ,Na+ в пиридине [78], но сдвиги в случае бариевой соли значительно больше, так как влияние диамагнитной анизотропии на протоны полиэфирного кольца, вероятно, увеличивается из-за присутствия второго флуоренильного кольца. Константа скорости обмена р-Ва2+Е,р--[-Е - -Р ,Ва2+,Е, Р + Е в пиридине при 60°С [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология