Дигидроизохинолин, производные

Авторы метода не сообщили количественных результатов своей работы, однако позже выяснилось, что в указанных условиях дигидроизохинолины получаются с очень плохими выходами [2—4]. Поэтому было предложено вести реакцию при более низкой температуре и применять мягкие конденсирующие средства. Измененный таким образом способ дает хорошие результаты н чаще других применяется для синтеза производных изохино-л ина. [c.98]

Дигидроизохинолины, содержащие алкильные заместители в положении 3, долгое время были сравнительно мало изучены. Интерес к синтезу производных этого существенно возрос в связи с обнаружением соединений с высокой биологической активностью. Так, в работе [7] предложен новый подход к синтезу [c.481]

Важным достижением в синтезе производных 3,4-дигидроизохинолина 22 явилась возможность использования в реакции Риттера нитрилов 21 - продуктов цианэтилирования ОН-, 8Н- и МН-содержащих соединений [16, 17]. [c.483]

Дигидроизохинолины и изомерные спироциклические производные [c.486]

Нитрозирование эфиров 4 приводит к С-нитрозосоединениям 5, которые выделяются в виде вязких голубых масел (Хп,ах 620 нм, 115). В избытке кислоты соединение 5 легко растворяется с образованием голубого раствора, переходящего в желтый через 2-3 ч, очевидно, за счет димеризации в производное 6. Дальнейшая нейтрализация приводит к расщеплению димера 6 с одновременным отщеплением алифатического радикала и образованию во всех случаях одного и того же продукта - оксима этилового эфира 3,3-диметил-3,4-дигидроизохинолин-1-ил-глиоксиловой кислоты 7 [1]. Методом ГЖХ показано, что алифатический радикал отщепляется в виде соответствующего спирта. [c.494]

В работе [12] показано, что производные 3,4-дигидроизохинолина легко образуют комплексы с переносом заряда при взаимодействии с я-акцепторными соединениями типа хлоранила, что позволяет следить за ходом реакции методом ТСХ по характерному окрашиванию продуктов реакции. [c.498]

Реакции 1,3,3-триметил-3,4-дигидроизохинолина и его производных с изоцианатами [c.499]

Метилтио-3,3-диалкил-3,4-дигидроизохинолин 49 и его гомологи 49а достаточно легко реагирует с (3-дикарбонильными соединениями и их производными -циануксусным эфиром, цианацетамидом и т.п. [26, 27]. Например, реакция с малонодинитрилом с образованием соединения 50 протекает в течение 5-6 мин при 40-50°С без растворителя. [c.503]

Наконец, осуществлены и синтезы котарнина, подтверждающие его строение, установленное на основании реакций расщепления. По Деккеру, миристициновый альдегид конденсируют с ацетатом натрия и уксусным ангидридом в соответствующее производное коричной кислоты и восстанавливают до р-(3,4-метилендиокси-5-метоксифенил)-пропионовой кислоты. Последнюю через амид превращают в р-(3,4-мeтилeндиoк и-5-мeтoк ифeнил)-этиламин, который с муравьиной кислотой образует производное дигидроизохинолина хлорметилат этого соединения идентичен хлористому котарнину [c.1099]

Производные изохинолина. Получение производных изокарбости-рила из 2-карбалкоксибеизальоксазолонов было уже рассмотрено выше. Производные дигидроизохинолина были получены косвенным путем из [c.213]

Нами разработан способ получения неописанных ранее производных 1,2-дигидроизохинолилфуранов при взаимодействии изохинолина с производными фурана в присутствии ацилирующих агентов. Реакция изохинолина с фураном осложняется образованием смеси трудноразделимых продуктов. Однако, в случае сильвана реакция протекает гладко, что позволяет рекомендовать этот способ для получения 2-бензоил-1 - (2-метилфурил-5) -1,2-дигидроизохинолина. [c.24]

При взаимодействии хинолина с ацетофеноиом в присутствии хлористого бензоила был получен 2-фенацил-1-бензоил-1,2-дигидрохинолин [1, 2]. По аналогичной методике нами получен 1-фенацил-2-бензоил-1,2-дигидроизохинолин и другие производные 2-бензоил-1,2-дигидроизохинолина. [c.139]

Изохинолин с натрием в жидком аммиаке или алюмогидридом лития реагирует неоднозначно. 1,2-Дигидроизохинолин — весьма активное основание, которое лучше всего получать путем гидридного перемещения взаимодействием изохинолина с диэтилалюмо-гидридом. Для выделения этого основания его превращают в устойчивое ацетильное производное, в котором ацетильная группа, вероятно, находится у атома азота. [c.129]

Более доступными и привлекательными для практического применения, по сравнению с непредельными нитрилами, являются сложные эфиры и амиды а,(3-непре-дельных карбоновых кислот. Известно, что при взаимодействии 1-алкизаме-щенных 3,4-дигидроизохинолинов 10 (К = Н К1 = Н, РЬ, СОаЕ , СНгСНгСОаМе) с акриламидом 11 (Р2 = Н, 2 = МНг) [42] и акриловыми эфирами 11 (Р2 = Н, Ме 2 = ОМе) [43] образуются производные пиридо[2,1-й ]изохинолина 12 (Р = Н Р1 = Н, РЬ, СО, Е1, СНгСНгСОгМе). [c.25]

Обращает на себя внимание неожиданное различие в региохимии аннелирования 3,4-дигидроизохинолинов 10 и (3-карболинов 13. В случае первых аннели-руется а-пиридоновый цикл с образованием пиридоизохинолинов 16 [44-52], в то время как при аннелировании Р-карболинов 13 надстраивается у-пиридоновый цикл с образованием производных 17 [53]. К сожалению такое различие в направлении однотипных реакций пока не получило теоретического объяснения. [c.26]

Недавно опубликован интересный метод синтеза трициклического производного 86 на основе [3+3]-циклоконденсации 1-метил-3,4-дигидроизохинолина 10 (К = ОМе) с перхлоратом 2,4,6-трифенилпирилия 85 [96, 97]. [c.38]

Наиболее общим путем синтеза 3,4-дигидроизохинолинов, в том числе и 3,3-диза-мещенных, является реакция Бишлера-Напиральского [2]. Разработанные в последнее время на ее основе методы позволяют проводить циклизацию производных [c.478]

Рассмотренные выше методы гетероциклизаций на основе реакции Риттера приводят к образованию производных 3,4-дигидроизохинолина при условии использования аренов, в которых фенильный радикал либо незамещен, либо замещен двумя метильными или метоксигруппами в о-, и-положениях. Направление реакции может существенно изменится, если арен содержит только один донорный заместитель. Так, о- и и-толилкарбинолы 42а, Ь реагируют по общей схеме, образуя соответствующие триметил-3,4-дигидроизохинолины 43а, Ь [14], но 4-метоксибензилкарбинол, в аналогичных условиях дегидратирующийся в катион 44, взаимодействует с метилроданом с образованием 2,5-циклогексадиен- [c.486]

Как видно из приведенных данных, при значениях А, меньших или равных нулю, образуются только производные 3,4-дигидроизохинолина I. При заряде на мисо-атоме большем, чем на орто-, т.е. при положительных значениях А, происходит спироциклизация в производные II и III. [c.489]

Производные 3,3-диалкил-3,4-дигидроизохинолина, замещенные по атому С1 (3-карбонилсодержащим радикалом 1, как и таутомерные им 1,2,3,4-тетрагидроизо-хинолин-1-илиденовые структуры 2, формально можно рассматривать как аза-аналоги Р-дикарбонильных соединений. Например, подобно Р-ДКС, данные соединения легко взаимодействуют с азотистой кислотой с образованием на первом этапе оксимов 3. [c.493]

Разрыв связи С -заместитель в 1-замещенных производных 3,4-дигидроизохинолина наблюдается также при нитрозировании аддукта 1,3,3-триметил-3,4-ди-гидроизохинолина с гексафторацетоном 11 [3]. [c.494]

При изучении нитрозирования Ы-метилированных производных 3,4-дигидроизохинолина 14 было установлено, что соли оксимов 15 при подщелачивании претерпевают разрыв связи С1-С(3 с образованием 2,3,3-триметил-3,4-дигидроизо-карбостирила 16 [6]. Следует отметить, что в виде солей оксимы 15 достаточно устойчивы и могут быть выделены в кристаллическом виде. [c.496]

В отличие от производных 3,4-дигидроизохинолина 42 и 43, не содержащих гем-диметильной группы, взаимодействие которых с дихлоркарбеном приводит к М-формил-1-дихлорциклопропанам 44, 1,3,3-триметил-3,4-дигидроизохинолин 20 при любом методе генерации карбена дает азириноизохинолины 45 [22]. [c.501]

Методы получения 3,3-диалкил-3,4-дигидроизохинолинов, содержащих 1-метил-тиогруппу, достаточно хорошо разработаны, что делает перспективным использование этих соединений как реагентов для дальнейших модификаций. Как тиолактимные эфиры, эти производные способны взаимодействовать с различными нуклеофилами с замещением метилтиогруппы, тем самым открывая возможности для синтеза большого числа труднодоступных 1-замещенных изохинолинов и родственных гетероциклических систем. [c.503]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология