Демьянова

Расширение или сужение циклов (реакция Демьянова) [c.410]

Гидролитич. Д. амидов к-т сопровождается образованием к-т и NH3, Д. алнф. и циклич. аминов при высокой т-ре в присут. Н2 — образованием предельных углеводородов и NHi (см. Гидрогенолиз, Гидроочистка), Д. циклоалифатических аминов нод действием HNO2 — расширением или сужением цикла (см. Демьянова перегруппировка). Замещение КН2-грунпы, связанной с аром, кольцом, обычно проводят в 2 стадии превращают амии в соль диазония и затем последнюю — в производные аром, углеводородов (см. Занд. пейера реакции, Несмеянова реакция, Шимана реакция). Иногда к Д. относят также р-цгш, сопровождающиеся отщеплением замещенных аминогрупп, напр, расщепление четвертичных аммониевых солей по Гофману (см. Гофмана реакции), и др. [c.148]

Дроздова А.Н., Демьянова Л.А. Исследование работы струйного аппарата при различных длинах камеры смешения и [c.319]

При действии на алициклические амины азотистой кислотой, наряду с образованием нормальных карбинолов, происходит сужение или расширение цикла (перегруппировка Демьянова). Расширение цикла протекает по механизму ретропинаколиновой перегруппировки, а сужение — по типу пинаколиновой. В основе процесса лежит образование нестойкого диазосоединения, которое с выделением азота образует катион, претерпевающий дальнейшую перегруппировку [c.210]

Синтез циклопропена, описанный Демьяновым (1923), а затем Шлаттером (1941), основан на исчерпывающем метилировании цикло-пропиламина и последующем гофмановском расщеплении четвертичного основания [c.9]

Расширение и сужение циклов (перегруппировка Демьянова) [c.408]

Увеличение или уменьшение размера цикла (реакцня Демьянова) [c.442]

Впоследствии реакции Кижнера и Демьянова стали использовать для получения из циклических соединений многих веществ, которые оказались основой для современного тонкого органического синтеза. [c.253]

Протекает реакция диазотирования, сопровождающаяся перегруппировкой Демьянова. См. [5], I, с. 453. [c.229]

Если мы исследуем более сложную реакцию, например перегруппировку Демьянова [5—7], в которой участвуют четыре углеродных центра и которая часто рассматривается как проходящая через так называемые неклассические катионные интермедиаты [5, 8], то получаем четырехмерную реакционную решетку (рис. 4). Эта реакционная решетка изоморфна булевой решетке Р(4) диаграмма последней имеет вид четырехмерного куба, атомами теоретической структуры которого являются динамические графы Од, Ор и О вместе со статическим графом 5. Он содержит три булевы подрешетки с тремя атомами (рис. 5), включая статический граф 5 эти подрешетки могут быть отнесены к трем формально раздельным химическим реакциям [c.448]

РИС. 4. Булева реакционная решетка перегруппировки Демьянова, образованная четырьмя теоретическими атомами решетки. [c.449]

В перегруппировке Демьянова в результате такой механистической интерпретации могут быть определены три булевы подрешетки, изоморфные Р(2). Для целостного описания необходимо скомбинировать эти решетки без потери механистического пропозиционального уровня в полученной решетке. [c.453]

Маргариновая кислота не была найдена в природных продуктах и не имеет непосредственного отношения к маргарину. Она была получена синтетически Н, Я- Демьяновым и С. М. Кочергиным. [c.224]

Перегруппировка Демьянова—Изучая реакцию первичных [c.32]

Павлушенко И. С., Демьянова Е. 1., О движении потока жидкости при перемешивании, ЖПХ, 39, вып. 7 (1966). [c.89]

Перегруппировка Демьянова, реакция Тиффено [c.289]

Н. Я. Демьяновым в применении к дибромидам с открытой цепью, а А. Е. Успенским—в применении к дибромидам циклического строения полиметиленового ряда. Важное значение для получения непредельных углеводородов из гидроксильных производных имеет метод дегидратации последних по И. Д. Зелинскому действием безводной щавелевой кислоты. [c.66]

Несмотря на то, что структура адамантана является весьма устойчивой, при реакции Демьянова из 1-метиламиноадамантана [c.285]

При взаимодействии неопентиламина (32) с азотистой кислотой происходит изомеризация углеродного скелета и преимущественно образуется третичный пентиловый спирт. Первичные амины алициклического ряда, например (33), претерпевают перегруппировку Демьянова, сопровождающуюся сужением или. расширением цикла. Первичные алкениламины, например бу-тен-З-иламин (34), образуют сложную смесь продуктов, [c.425]

Проанализированы логически прикладные химические идеи, основанные на формулировке некоторых механизмов реакций с помощью теории графов, что возможно при использовании химической структурной теории. В качестве примеров, иллюстрирующих нащ анализ, выбраны перегруппировки, переходными состояниями которых, как можно видеть в случае перегруппировки Демьянова, являются карбокатионы, а также кислотно-катализируемые процессы изомеризации в полостях цеолитов. Можно показать, что постулирование любого выбранного механизма нарущает целостный (holisti ) характер непредвзятого описания всей реакции. [c.445]

РИС. 5. Четыре механистически интерпретируемые трехатомные булевы подрешетки перегруппировки Демьянова г обозначает немеханистический , т. е. неклассический , характер перехода. [c.450]

В частности, графД,2з является элементом булевого центра этого ч.у.м. Следовательно, любая выбранная булева подрешетка этого ч.у.м., изоморфного не соответствует описанию отдельной механистической реакции в рамках перегруппировки Демьянова. Другими словами, отдельная механистическая реакция не является парциальной реакцией всей реакционной системы. [c.454]

Высказывание о том, что реакция Демьянова может рассматриваться как последовательность трех механистически интерпретируемых перегруппировок, не имеет какого-либо смысла, поскольку каждое высказывание о выделенной перегруппировке делает невозможным получение какой бы то ни было информации о нашей целостной системе. [c.455]

Реакции (У-29) — (У-31) происходят с альдегидами и кетонами. Расширение кольца в циклических кетонах служит удобной альтернативой реакции Тиффено — Демьянова б, В случае а-дикетонов или а-оксиминокетонов часто получаются циклические продукты [c.67]

Перегруппировка Демьянова представляет собой довольно специфический метод получения спиртов Дназотированием аминов. Эта реакция -рассмотрена в работе [22]. Наибольшее применение эта [c.207]

Это утверждение было в дальнейшем опровергнуто Н. Я. Демьяновым и К. В. Сидоренко [9, 10], которые также занимались изучением реакции нитрования непредельных соединений окислами азота. При нитровании тетраметилэтилена до остающегося небопьпгого избытка углеводорода эфирным раствором окислов. a30ta, полученйых при действии азотной кислоты на Аз Оз,, эта исследователи получили динитросоединение состава [c.338]

Замена пятичленного кольца О на шестичленное приводит к незначительному уменьшению активнрсти 0-гомотестостерона (20—ЗО ). Он получен пз циангидрина дегидроэпиандростерона (1), который при восстановлении дает оксиамин (И), а при действии на него азотистой кпслоты перегруппировывается по Демьянову с расширением кольца в />-гомоаналог [c.584]

Превращение III в IV под влиянием азотистой кислоты является известной перегруппировкой Демьянова. Не только замена пятичленного цикла на щестичленный, но и удаление С -метильной группы не изменяет гормональных свойств активность молекулы повышается и 19-норпрогестерон (VI) в 7—8 раз активнее прогестерона. [c.610]

Химические приложения топологии и теории графов (1987) -- [ c.448 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.9 , c.32 , c.506 ]

Химия углеводов (1967) -- [ c.271 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.373 , c.376 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.517 , c.787 , c.789 , c.791 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.605 ]

Курс теоретических основ органической химии (1975) -- [ c.2 , c.2 , c.13 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.549 , c.553 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.447 , c.681 , c.683 , c.684 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.8 , c.30 ]

Лекционные опыты и демонстрационные материалы по органической химии (1956) -- [ c.53 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.453 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.453 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.564 , c.576 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.581 , c.621 , c.622 , c.636 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.460 , c.478 ]

Курс органической химии (1987) -- [ c.140 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология