Дегидроэпиандростерон

До сих пор имеет практическое применение синтез прогестерона из ацетата дегидроэпиандростерона (XII), который в свою очередь получается нз холестерина. [c.328]

Вещество 5 Рейхштейна не получило медицинского применения, но оказалось важным для синтеза кортизона. Еще в 1937 г. автором было показано, что оно может быть синтезировано из дегидроэпиандростерона по схеме [c.621]

Наряду с андростероном и дегидроэпиандростероном в моче содержится также большое число других аналогичных стероидов, являющихся продуктами обмена гормональных веществ, например этиохо- [c.878]

Еще в 1939 г. дезоксикортикостерон-ацетат был получен из дегидроэпиандростерона присоединением ацетилена, с частичным гидрированием [c.617]

Первая стадия биосинтеза А.-17а-гидроксилирование Зр-гидрокси-5-прегнен-20-она (прегненолона, ф-ла III) или 4-прегнен-3,20-днона (прогестерона) с участием кофермента никотинамидадениндинуклеотидфосфата (НАДФН) и Oj. Затем под действием ферментов десмолаз отщепляется боковая цепь и образуются 17-кетостероиды, напр. Зр-гид-рокси-5-андрост-17-он (дегидроэпиандростерон). А. стимулируют определенные этапы сперматогенеза (андрогенное действие) и развитие вторичных половых признаков (анабо-лич. эффект). [c.162]

По методу Мамоли, дегидроэпиандростерон (IV) окисляют по Оппенауэ-ру в андростендион (ХП1), который под влиянием дрожжевых грибков восстанавливают до тестостерона [c.576]

Замена пятичленного кольца О на шестичленное приводит к незначительному уменьшению активнрсти 0-гомотестостерона (20—ЗО ). Он получен пз циангидрина дегидроэпиандростерона (1), который при восстановлении дает оксиамин (И), а при действии на него азотистой кпслоты перегруппировывается по Демьянову с расширением кольца в />-гомоаналог [c.584]

Штейгер, Рейхштейн) из ЗР-ацетокси-5-этиеновой кислоты (I) — побочного продукта окисления 5,6-дибром-З-ацетата холестерина при синтезе дегидроэпиандростерона (стр. 576). С помощью тионилхлорида кислота эта превращена в хлорангидрид (II) и затем с помощью диазометана в диазокетон (III). При гидролизе 3-ацетильной группы едкой щелочью получен [c.616]

До сих пор имеет практическое значение синтез дезоксикортикостерона из дегидроэпиандростерона. Действием хлорокиси фосфора и пиридина на оксинитрил дегидроэпиандростерона получают, как и при синтезе прогестерона, непредельный нитрил (XXI). Нитрил (XXI) гидрируют В присутствии никеля, причем присоединение водорода идет по сопряженной двойной связи с образованием нитрила (XXII). Этот нитрил омыляют в кислоту, из которой получают хлорангидрид (XXIII), а на хлорангидрид действуют диазометаном, причем образуется диазокетон (XXIV). Диазокетон окисляют по Оппенауэру в дикетон (XXV). Интересно отметить, что диазокетоны как правило очень неустойчивы, однако, если последнюю реакцию проводить при комнатной температуре, [c.349]

Пространственное строение эстрона было доказано синтезом из дегидроэпиандростерона (IX) эстрадиола (XV) (Ингоффен) по схеме [c.589]

Получают конденсацией 3-ацетата дегидроэпиандростерона-17 с ацетиленом в присутствии изобутилата калия (получаемого из изобутилового спирта и едкого кали, в присутствии толуола при 20°). По окончании реакции смесь нейтрализуют разбаьпенной серной кислотой, толуол отгоняют с водяным паром и осадок промывают водой и спиртом. [c.609]

Первый синтез тестостерона был осуществлен также Бутенандтом. При гидрировании ацетата дегидроэпиандростерона (IX) получается 3-ацетат Л -андростендиола-Зр, 17 (X), который бензоилируют в бензоат (XI) и частично омыляют до 17-бензоата Л"-андростендиола-3 3, 17р (XII). Последний окисляют, предварительно защитив двойную связь [c.318]

При гидрировании двойной связи прегнина или замене карбонильной группы гидроксильной активность утрачивается, но при расширении пятичленного цикла О до шестичленного — О-гомопрогестерон обнаруживает почти такую же активность, как и прогестерон. Синтез О-гомопрогестерона представляет собой точное повторение синтеза прогестерона из 3-ацетата дегидроэпиандростерона-17. При действии на последний (I) синильной кислоты получен оксинитрил (П), который восстановлением литийалюминийгидридом превращен в оксиамин (III) и при обработке азотистой кисло- [c.609]

Из аналогов прегнина, содержащего при С и Сц метильные группы, следует отметить полученный В. Петровым (Англия). Действием ацетиленида лития в жидком аммиаке на 3-ацетат дегидроэпиандростерона-17 (I) синтезирован 3,17-диол (И), гидроксильные группы которого защищались дигидро-пираном и дигидропиранилдиол (П1) обрабатывался последовательно бутил-литием и йодистым метилом, что после гидролиза привело к пропинилдиолу [c.613]

Лучшие выхода получены Шормом и Черни (1952) при присоединении цианистого водорода к дегидроэпиандростерон-ацетату, отщеплении воды и селективном гидрировании дегидронитрила в присутствии Рс1-СаСОз. При гидролизе образуется кислота [c.617]

Технически окисление холестерина производится при 50— 60°. Трудность процесса заключается в том, что при этом получаются хр омовые соли стероидных кислот, которые образуют вязкую массу. Для того, чтобы процесс шел лучше, обычно добавляют сульфат натрия и хромовый ангидрид берут в некотором избытке. Дальше идет фильтрация, упаривание, в вакууме, дебромирование цинком, экстракция бензолом и разделение на нейтральную и кислую фракции. В нейтральной фракции находятся кетоны (V) и (VI), в кислой фракции кислоты (VII), (VIII) и ряд других кислот. Ацетаты дегидроэпиандростерона (V) и прегнено--лона (VI) разделяются через семикарбазоны. Семикарбазон (V) выделяется из горячего раствора, а семикарбазон (VI) при охлаждении ма-точн ого раствора, [c.295]

Общие выходы продуктов невелики дегидроэпиандростерона получается примерно 6—8%, олнчество прегненолона может быть увеличено, если вести процесс не при 50—60°, а при более низкой температуре, но обычно выходы составляют 1—2%. Кислот получается гораздо больше. В частности, в смеси содержится 30—40% кислоты (УП), но выделить ее в чистом виде затруднительно. [c.296]

Петров исходил из дегидроэпиандростерона (XII). Действием аце-тиленида лития в жидком аммиаке на ацетат дегидроэпиандростерона он пол "Чил (после гидролиза) диол (L), в котором защитил обе гидроксильные группы с помощью дигидропирана. Дигидропиран является виниловым эфиро.м, а известно, что виниловые эфиры со спиртами дают кетали или ацетали, которые можно легко гидролизовать обратно в исходный спирт и альдегид (или кетон). Применение более простых ви-нилэтиловых эфиров неудобно,. потому что они легко полимеризуются. [c.336]

Как упоминалось выше, одним из основных продуктов окисления хо лестерина является дегидроэпиандростерон. Рядом нижеописанных п,ре-враш,еиий Ингоффену удалось превратить его в эстрадиол и затем в эстрон. [c.308]

Ацетат дегидроэпиандростерона (XII) конденсируется с ацетиленом в присутствии раствора изобутилата калия при температуре около 5°. Выход достигает 91%- Изобутилат калия готовят кипячением смеси изо-бутилового -спирта, толуола и едкого кали с отгонкой образующейся воды в виде азеотропа. [c.331]

Вскоре Бутенандт предложил другоС , более практический способ получения андростерона из до.ступного дегидроэпиандростерона (V). Взаимодействием этого кегола с пягихлористым фосфором он получил хлоркетон (VI), который после гидрирования и обменной реакции с ацетатом калия (эта реакция шла с Вальденовским обращением) дал ацетат андростерона (VII). [c.317]

В данном случае задача состоит, как в идно, во введении боковой цепочки из двух атомов. Прежде всего получают оксинитрил (XIII), действуя на ацетат дегидроэпиандростерона цианистым водородом или, что гораздо лучше, циангидрином ацетона, поскольку работать с синильной кислотой в производственных условнях опасно. Оксинитрил (XIII) дегидратируют действием хлорокиси фосфора в пиридине, причем выход продукта достигает почти 80%. [c.328]

Способ получения прогестерона, из дегидроэпиандростерона дополняется способом получения з Зр-ацетокси-А -холеновой ислоты (XV). Дело в том, что при окислении холестерина выход дегидроэпиандростерона составляет самое большое 8%, Основную же часть нродуктов представляют КИСЛОТЫ. Из этой смеси К ислот легче В Сего выделяется (и в довольно больших количествах) Зр-ацетокси-А -холеновая кислота, которую заманчиво перевести в прогестерон или какое-либо другое стероидное соединение. [c.329]

Синтез (XXV) предста-вляет интерес как пример построения шестичленного кольца из, пятичленного. Исходным соединением служит ацетат дегидроэпиандростерона (ХИ), из которого получают оксинитрил (ХИ1). Далее этот оксинитрил действием алюмогидрида лития восстанавливают до оксиамина (XXVI), который обрабатывают азотистой кислотой. [c.332]

Кетон (XXVII) является D-гомологом дегидроэпиандростерона и, применяя к нему обычную цепь реакций (см. стр. 328), легко получить D-гомопрогестерон (XXV). [c.332]

При синтезе 19-норпрогестерона исходят из метилового эфира эстрона. Боковую цепь можно построить точно по тому же способу, по какому получается прогестерон из дегидроэпиандростерона, то есть через оксинитрил (XXXIV), и продукт его дегидратации (XXXV), как показано на стр. 334. [c.333]

Следующий важный представитель кортикостероидов—17,21-диок-сипрогестерон был впервые выделен и охарактеризован Рейхштейном, почему его часто называют веществом 5 Рейхштейна. Этот же ученый впервые и синтезировал его, исходя из дегидроэпиандростерона, который в 30-е годы был, пожалуй, единственным доступным промежуточным продуктом. [c.360]

Рейхштейн конденсировал дегидроэпиандростерон с магнийаллилбро-мидом. Аллильная группа, как и при реакции с ацетиленом, входит в соединение (I), образуя а-боковую пепь [c.360]

До сих шор вое эти реакции шли с хорошими выходами, но далее начались осложнения. Окислением диена (III) четырехокисью осмия он получил тетраол (IV) с выходом 10—13%, но уже с нужной конфигурацией. Далее он действовал йодной кислотой, и так же как при синтезе по Суворову (стр. 359), подобрал такие условия, что отщеплялся только один углеродный атом. Таким образом, было получено соединение (V) с боковой цепью, но на первый взгляд не той, которая нужна. Здесь Рейхштейн использовал известную перегруп1шровку глицеринового альдегида в диоксиацетон, которая была открыта в 90-х годах прошлого столетия Лобри де Брюином в ряду углеводов Действительно, при нагревании в пиридине соединение (V) было превращено в вещество S (IV) с выходом 30%. Общий выход вещества S, считая на дегидроэпиандростерон, составил 1,8%, что даже в лабораторных условиях неприемлемо. [c.361]

Справочник биохимии (1991) -- [ c.160 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.189 , c.191 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.189 , c.191 ]

Химия природных соединений фенантренового ряда (1953) -- [ c.271 , c.272 , c.310 , c.348 , c.349 , c.350 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.8 , c.87 , c.877 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.613 , c.614 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.676 , c.677 , c.678 ]

Хроматография Практическое приложение метода Часть 1 (1986) -- [ c.300 , c.302 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология