Оксигидроперекиси

Первой стадией реакции является присоединение перекиси водорода к карбонильной группе с образованием оксигидроперекиси [c.206]

Карбоксилирование ароматических гетероциклических оснований [I]. Карбоксилирование гетероциклических ароматических оснований можно проводить окислительно-восстановительным разложением в их присутствии оксигидроперекисей эфиров а-кетокислот. [c.228]

ОКСИГИДРОПЕРЕКИСИ И гелг-ДИГИДРОПЕРЕКИСИ АЦИКЛИЧЕСКИЕ а-ОКСИГИДРОПЕРЕКИСИ. Методы получения [c.188]

Майлс и соавторы 23 считали, что подобная реакция между фураном и перекисью водорода проходит через промежуточную стадию образования а-оксигидроперекиси [c.192]

Однако сс-оксигидроперекиси в присутствии воды могут также превращаться в исходные карбонильные соединения и перекись водорода [c.198]

Оказалось, что проведение гидролиза а-оксигидроперекиси в кислой среде приводит к образованию соответствующей кислоты и воды, вероятно протекающему по ионному механизму [c.198]

Было установлено, что третичные фосфины восстанавливают а-оксигидроперекиси до альдегидов, из которых они были получены так, 1-гидроперекись этанола дает почти количественный выход ацетальдегида. [c.201]

Реакция алкил-а-оксигидроперекисей с альдегидами в эфирном растворе не приводит к образованию несимметричных бис--(оксиалкил) перекисей, как этого можно было ожидать, а происходит перегруппировка с образованием двух симметричных соединений [c.203]

Перекись водорода в разбавленной кислоте или в нейтральном растворе превращает иногда карбонильные соединения н нормальные продукты окисления, которые должны получиться по реакции Байера — Виллигера, однако чаще происходит образование оксигидроперекисей и продуктов их кояденсании. Простые и конденсированные перекиси XLH—XI.V получаются при действии псрскиси водорода в.растворе диэтилового эфира на циклогексанон [107, 15]. Подобные же соединения образуются в указанных условиях и из алифатических альдегидов [] 1] и ф луоренона [14], тогда как при применении надкислот полу--чаются без всяких затруднений нормальные продукты окисления, отвечающие реакции Байера — Виллигера. [c.96]

В отличие от реакции окисления изобутана, направленной п сторону образования перекисей, было найдено, что окисление и юпана и бутана (отношение углеводорода к кислороду 9 1, температура около 450°С, время контакта — 4 сек) приводит к получению смеси продуктов, содержащей органические перекиси, перекись водорода, альдегиды, спирты, окись и двуокись углерода, воду, олефины и водород . Органические перекиси в этом случае состоят, вероятнее всего, йз оксигидроперекисей и диоксиперекисей, образующихся в результате взаимодействия 1 рисутствующих в окисляемой среде альдегидов (например, формальдегида) и перекиси водорода. В более поздней работе описан способ превращения этана в гидроперекись путем окисления при 10—80° С под действием ультрафиолетового излучения в присутствии паров ртути, цинка или кадмия в качестве [c.20]

Только немногие а-оксигидроперекиси, благодаря их способности легко вступать в дальнейшие реакции, могут быть иолучены аутоокислением. То, что эти и аналогичные соединения являются промежуточными продуктами окисления, отмечалось во многих случаях. Ротенберг и Тюркауф считали, что аутоокисление этанола над платиновым катализатором проходит через стадию образования СНзСН(ОН)—О—ОН. Далее было установлено, что окисление некоторых алифатических спиртов в водных растворах при 10—30° С, облучении ультрафиолетовым светом и в присутствии окиси цинка приводит к образованию перекиси, с последующим распадом ее иа альдегиды и перекись водорода. Высшие спирты дают более устойчивые перекиси, хотя онн и не были выделены 2, [c.188]

Реакция карбонильных соединений с перекисью водорода является одним пз лучших методов синтеза а-оксигидроперекисей R HO 4- НзОз —R H (ОН)—.О—ОН [c.191]

Для получения а-оксигидроперекисей из алифатических альдегидов ( , С9—С12) с прямой цепью был использован также эфирный раствор перекисн водорода 2 , однако Майлс н ПэнейД жайтекос 21 при взаимодействии н-гексеналя и изовалерианово-го альдегида выделили только ди(оксиалкил)перекиси. Этот ре зультат явился неожиданным, так как, судя по патентным дан ным, при использовании альдегидов Се—Сд с разветвленной цепью и 90%-ной Н2О2 в эфирном растворе при О—20°С выход а-оксигидроперекиси должен был бы быть хорошим 22, [c.192]

Мономерные оксигидроперекиси, как и продукты их разложения, не обладают взрывчатыми свойствами и устойчивы при перегонке. Так, гидропероксиметанол разлагается, образуя воду и муравьиную кислоту, только при температуре 200° С . [c.197]

Оксигидроперекиси способны отщеплять перекись водорода и давать диоксиперекиси. Эта реакция наблюдается даже при перекристаллизации твердых продуктов из эфирных растворов добавление воды увеличивает скорость этого превращения. Поэтому считают, что лучшим растворителем при проведении перекристаллизации является бензсч . [c.198]

Первая попытка использовать разложение а-оксигидроперекисей солями железа была предпринята Кофманом и Крипсом 7. Кетоэфиры, смешанные с перекисью водорода в эфире, обрабатывались сульфатом закиси железа в присутствии бутадиена. Интересно отметить, что радикал (XXXIII) вначале расшеп-ляется по связи углерод — углерод, и к бутадиену присоединяется уже продукт расщепления (XXXIV). Последующей реакцией является обычная димеризация. [c.202]

В настоящее время известно, что при этой реакции образуется ряд перекисей. Однако первый член этого ряда (XXXVII) до сих пор не был выделен, а продукты (XXXVIII—XLIV), которые рассмотрены в соответствующих разделах, в некоторых ре-акщ ях ведут себя так, как если бы находились в равновесии с простыми а-оксигидроперекисями [c.204]

При реакции циклических кетонов с перекисью водорода обычно могут быть выделены только твердые перекиси, представляющие собой димеры простые же а-оксигидроперекиси остаются в растворе, поэтому об их индивидуальных свойствах известно лишь очень немногое. Очевидно, они должны существовать в растворах в равновесии с исходными кетонами и перекисью водорода. Растворы димерных перекисей часто реагируют как смеси простых моноциклических соединений так, перекись (XXXIX) в кислом растворе дает циклогексанон или его 2,4-динитрофенилгидразон Браун с сотрудниками показали, что твердые перекиси быстро диссоциируют в различных растворителях, особенно в присутствии кислот и щелочей, образуя водорастворимые перекиси, способные реагировать с солями железа. [c.209]

Реакция солей закиси железа с перекисями, полученными из циклических кетонов, вызывает значительный интерес, так как при этом образуются продукты с открытой цепью, содержащие удвоенное число углеродных атомов по сравнению с исходным кетоном. Эти продукты напоминают соединения, получающиеся тем же способом из 1-гидроперекисей 1-алкилциклоалканов. В этих реакциях были использованы не только выделенные твердые перекиси, но и смеси циклических кетонов с перекисью водорода, содержащие, по-видимому, простые а-оксигидроперекиси и продукты окисления циклических спиртов. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология