Анализ с окислительным и восстановительным разложением

В качестве примера можно привести обобщение сведений о химических реакциях (см. схемы 7 и 8, с. 86 и 87). Основная цель заданий 5 и 6 на с. 81 — помочь вам провести сравнительный анализ изученных ранее типов химических реакций и получить обобщенные знания о них. Учебный материал о реакциях разложения, соединения, замещения, обмена, окислительно-восстановительных процессах, реакциях, протекающих по радикальному и ионному механизму и т. д., вы изучали в курсах неорганической и органической химии. При этом вы, может быть, и не задумались над тем, происходит ли процесс окисления-восстановления в конкретной реакции соединения или разложения, т. е. характерна ли данная реакция только для неорганических веществ или является общей как для неорганических, так и для органических веществ. Чтобы ответить на эти и другие вопросы, следует сравнить большое число конкретных химических явлений и выяснить, что в них общее и чем они отличаются друг ОТ друга, в результате такого сравнительного анализа вы и сможете обобщить знания о них. [c.3]

Как уже указывалось, в работе [10] излагаются результаты по расчету активности окисного никелевого катализатора в реакции разложения перекиси водорода. Авторы применили метод титрования окиси никеля водными растворами гидразингидрата или иодида калия при заданных pH, которые имеют разный окислительно-восстановительный потенциал, для анализа функции распределения активных центров катализатора по свободной энергии адсорбции поверхностно-связанного кислорода. Была установлена близкая к линейной зависимость активности катализатора от числа центров со свободной энергией сорбции кислорода в интервале от —46,5 до —53,5 кДж/моль. [c.96]

Элементный органический анализ обычно связан с окислительным или восстановительным разложением органического вещества с целью превращения элементов, входящих в его состав, в простые продукты, удобные для последующего количественного определения.I [c.107]

Анализ с окислительным и восстановительным разложением [c.96]

Все эти вместе взятые наблюдения убедительно свидетельствуют о том, что в изученных средах имеет место одна и та же окислительно-восстановительная стадия, определяющая ход реакции, и что этой стадии предшествует установление равновесий комплексообразования (а возможно, и других равновесий), определяющих природу реакционноспособных частиц серебра(П) и их распределение в каждой среде. Во всяком случае, очевидно, что для успешного применения серебра(П) в качестве окислителя при анализе следует свести до минимума реакцию разложения его в воде, понижая температуру, либо вводя избыток серебра(1) для подавления диспропорционирования. [c.320]

Методики и приложения БХ для исследования состава почв подразделены в этой главе на шесть разделов в соответствии с типом исследуемых объектов. В ряде случаев отнесение конкретного материала к тому или иному разделу было произвольным. Например, хотя белки и углеводы, составляют значительную часть гуминовых и фульвокислот почвы, они рассматриваются по отдельности, в значительной степени вследствие того, что исследователи, изучавшие углеводный или белковый состав гумусовых фракций, предпочли выделить эти соединения в одну группу. Таким образом описание гумусовых кислот было почти полностью ограничено ароматическими компонентами, выделенными из проб гумуса, подвергшихся окислительному или восстановительному разложению. Рассмотрен также анализ органических фосфатов, неорганических компонентов почвы и удобрений, органических хлор- и фосфорсодержащих инсектицидов и, несколько менее подробно, гербицидов и фунгицидов. [c.302]

Анализ этих результатов показал, что в зависимости от значений локальных избытков воздуха (рис. 2.5) процессы образования и разложения N0 по длине факела могут быть условно разделены на три характерные области первая — восстановительная при а < 1,0 (рис. 2.4, а—в) вторая — переходная при а = 1,0 (рис. 2.4, г) третья — окислительная при а > 1 (рис. 2.4, д—ж). [c.46]

Больщое влияние на эффективность методов деструкции связанных форм растворенной ртути оказывает высокое содержание хлоридов и органических веществ, что нужно учитывать при пробоподготовке рассолов, минеральных, морских и сточных вод. Так, показано, что при анализе вод с высоким содержанием хлоридов нецелесообразно использовать в качестве окислителей перманганат или персульфат калия, так как побочной реакцией при этом будет окисление хлоридов до газообразного хлора. Этот процесс приводит к увеличению количества окислительных и восстановительных реагентов, повышению реактивного фона и снижению чувствительности определения [230]. По мнению этих же авторов, наиболее эффективный и быстрый метод деструкции связанных форм ртути при анализе морских вод — ультрафиолетовое (УФ) облучение подкисленных серной кислотой проб, что подтверждается авторами [233], Сравнение трех методов деструкции связанных форм ртути — простое подкисление проб, "горячее" разложение с использованием перманганата и персульфата калия, холодное разложение монохлоридом брома, показало, что для незагрязненных морских вод все методы дают сравнимые результаты, а для сточных вод наблюдается существенное различие в их эффективности [266. [c.81]

В принципе можно выбрать такую силу тока в электролитической цепи, чтобы она составляла менее 1 % величины диффузионного предельного тока. В этом случае мешающие реакции начинают протекать только после того, как прореагировало 99% определяемого вещества. Попрешность составляет, таким образом, менее —1%. Но проведение анализа при небольшой силе тока требует больших затрат времени. Поэтому обычно поступают по-другому в анализируемый раствор вво-.дят довольно большую концентрацию вспомогательного ре-.агента, окислительно-восстановительный потенциал которого немного больше окислительно-восстановительного потенциала определяемого иона. К началу электролиза определяемый ион опять восстанавливается или окисляется. В соответствии с уменьшением концентрации определяемого иона у поверхности электродов электродный потенциал снова возрастает, но только -ДО тех пор, пока его значение ие станет равным значению потенциала иона вспомогательного реагента. После этого окисляется или восстанавливается реагент. Поскольку его концентрация намного больше концентрации определяемого иона, обеспечивается дополнительная подача вещества путем диффузии к поверхности электродов. Электродные потенциалы остаются постоянными (не происходит разложения воды 100%-ный выход ло току), остается постояиным значение Яг, а следовательно, и г. Диффундирующий от электродов вспомогательный реагент, являющийся окислителем или восстановителем, реагирует в растворителе с определяемым ионом, и, таким образом, действует только как посредник. [c.274]

В литературе описано несколько вариантов каталитического метода определения рения (см. стр. 142). Однако на практике при анализе различных материалов используется только один, основанный на каталитическом действии рения на окислительно-восстановительную реакцию между теллурат-ионом и Sn(II) [26, 1190]. Высокая чувствительность каталитического метода позволяет использовать его для определения реиия (сотые и тысячные доли микрограмма) в породах (гранитах, оливиновом базальте, траппе, диабазе). Метод недостаточно избирателен, перед определением рения необходимо проводить тщательное отделение его от примесей. При анализе различных материалов используются разные способы разложения и отделения рения от примесей. Показано, что разложение материала азотной кислотой вызывает занижение результатов определения рения на 50%. Присутствие следов нитрат-ионов почти полностью подавляет каталитическую реакцию Te(Vl) с Sn(H) [28]. Поэтому материалы рекомендуется разлагать сплавлением с NaOH и NaaO и другими щелочными смесями. Ниже приведена методика анализа породы [1190]. [c.242]

Тогда как систематический анализ для катионов является общепринятым и установившимся, для систематического хода качественного анализа анионов предложены многочисленные и отличающиеся одна от другой схемы. Все они основываются на осаждении анионов различными катионами (наиболее часто Ва2+ и Ag+), а в некоторых случаях используются окислительно-восстановительные свойства, летучесть кислот, их ангидридов или продуктов их разложения. Число обычных для аналитической практики анионов довольно многочисленно, особенно если учесть и анионы ряда органических кислот (уксусной, лимонной, винной), соли которых нередко встречаются при анализе неорганических образцов. Поэтому систематический анализ анионов связан с большим числом операций выделения, сопровождающихся вводом в систему множества реактивов. Их введение затрудняет последующие этапы систематического анализа и одновременно может стать причиной X внесения некоторых распространенных ионов ( 1ЧS04 СОз , КОз), часто присутствующих в реактивах. Поэтому систематический анализ анионов обычно используют в случае не очень сложных систем, для которых уже имеются ориентировочные данные предварительного анализа. В табл. VIII. 2 представлена одна из схем систематического анализа анионов, включающая наиболее часто встречающиеся анионы. [c.187]

Вопрос о валентности железа в железной лазури не может быть ДО.СИХ пор разрешен при помощи обычных методов — анализа, например, разложением лазури щелочью или восстановлением железосинеродистой соли окиси железа Pe "[Pe "( N)2], так как при этом протекают окислительно-восстановительные реакции. При восстановлении Pe" [Pe" ( N)2] восстановителями, действующими избирательно на экстра- и интрарадикальное железо, получается одинаковый продукт восстановления. Определить валентность железа в лазури методами рентгенографического исследования также не удается. [c.465]

Иониты, получившие широкое распространение для сорбции самых разнообразных веществ из водных и неводных растворов, до недавнего времени не использовались для поглощения газов. Вместе с тем, благодаря возможности придавать им любую химическую форму, необходимую для реакции с отдельным газом или группой газов, высокой удельной емкости по сравнению с обычными физическими сорбентами, химической стойкости, достаточной прочности зёрен и простоте регенерации, — иониты весьма перспек- тивны для разделения, очистки и анализа газов. По отношению, например, к кислым и основным газам соответствующие иониты ведут себя как типичные основания и кислоты и взаимодействуют с ними по реакции нейтрализации. Иониты, как особый вид химических реагентов, способны к присоединению молекул газа с образованием нового простого или комплексного иона, к реакциям нейтрализации с образованием воды, к реакциям разложения или вытеснения, к окислительно-восстановительным реакциям и др. Во всех случаях продукт взаимодействия газа с ионитом оказывается химически связанным с последним. По сравнению с жидкими поглотителями газов преимущество ионитов заключается в более простом технологическом и аппаратурном оформлении процесса газоочистки. [c.175]

Химические методы анализа органических пероксидов подразделяются в зависимости от используемых реакшй на 1) окислительно—восстановительные, в основе которых лежит высокая окислительная способность пероксидных соединений 2) способы, в основе которых лежат реакции, непосредственно не затрагивающие пероксидную группу 3) деструктивные, включающие термическую или каталитическую деструкцию пероксидов с последующим определением продуктов разложения. [c.14]

Как следует из сообщения Пайпера и Уилкинсона [1], горячая азотная кислота не производит нитрования ароматического кольца циклопен-тадиепилмарганецтрикарбонила (ЦТМ), а вследствие окислительно-восстановительной реакции, сопровождающейся значительным разложением ЦТМ, возникает катион [я-СаНа—Мп(СО)2Ко]+, дающий осадки с солью Рейнеке и с кремневольфрамовой кислотой. Однако ни выходов, ни анализов, ни спектральных данных, подтверждающих факт образования этого катиона действием азотной кислоты, не приведено. [c.321]

В этой главе приведен весьма подробный анализ процессов разложения дипиридилиевых гербицидов, а полный обзор свойств этих соединений читатель может найти в работе Кальдербенка [1]. Четвертичные аммонийные соединения использовались в качестве окислительно-восстановительных индикаторов под названием виологенов с 1933 г. [2], однако гербицидная активность диквата (бромида 1,Г-этилен-2,2-дипиридилия) (I) оставалась неизвестной до начала 1955 г. [3]. Михаэлис и Хилл показали [2], что на первой [c.275]

По данным рентгенофазового анализа в условиях катализа фазы МпО и МпСОз стационарны заметного окисления и восстановления не наблюдается, катализ не протекает путем попеременного окисления и восстановления оксида. Тем не менее, в схеме (2.55-2.56) важную роль играет треться стадия восстановительное разложение карбоната. Роль окислительной стадии выполняет взаимодействие СО2 с МпО с образованием карбоната. Окислительное разложение карбоната может происходить при взаимодействии с водой [c.78]

Следует отметить, что если проводить разложение галогенорганических соединений по способу Лассеня в условиях, исключающих потери вещества (в металлической бомбе, в запаянных и вакуумированных стеклянных трубках или колбах, используя электрический нагреватель, позволяющий нагревать небольшие пробирки с образцом и щелочным металлом до нескольких сот 1 радусов по Цельсию), то в поглотительном растворе можно количественно определить галогены в виде галогенид-ионов [12]. Нелетучие соединения можно разложить металлическим натрием в открытой пробирке. Продукты пиролиза проходят через слои стеклянных шариков, покрытых расплавленным щелочным металлом [13]. Преимуществом восстановительного разложения является то, что в ходе его образуются только галогенид-ионы, в то время как при окислительном разложении может также получаться элементный галоген, в особенности при анализе иод- или броысодержап1их соединений. [c.351]

Характеристиками, определяющими эффективность радикаль- ых процессов самоочищения, служат скорость накопления в среде восстановителей и доля свободных радикалов в процессе разложения Н2О2. Анализ редокс-модели воды приводит к выводу о том, что присутствие Н2О2 в пробах воды из водоема возможно лишь в том случае, если стационарная концентрация пероксида водорода выше, чем стационарная концентрация НН (восстановителей), т. е. если вода находится в окислительном состоянии. Если же скорость накопления в воде веществ восстановительной при- [c.618]

При применении газовой хроматографии в элементном анализе появляется возможность создания надежных автоматических приборов. Однако газохроматографические методы в настоящее время в отличие от классических весовых и волюметрических характеризуются обычно меньшей точностью. В большинстве опубликованных хроматографических методов для разложения органического вещества используются классические способы. Известно, что эти способы разработаны с учетом постепенного разложения навески и постепенной подачи продуктов разложения на окислительный или восстановительный слой трубки для сожжения. Такой способ разложения удачно сочетается с весовым или волюметрическим измерением продуктов разложения. Метод газовой хроматографии требует противоположного решения — моментального пуска продуктов разложения на хроматографическую колонку и детектор. Простое сочетание классических способов разложения с хроматографическим методом требует предварительной аккумуляции продуктов разложения. По этому пути и пошло большинство микроаналитиков [1—5]. Однако для сокращения времени анализа процесс разложения проводится в более быстром темпе, что, естественно, ведет к нарушению оптимальных условий разложения [6]. [c.30]

Этот же прибор может быть использован для определения кислорода с точностью 0,3 абс. %. Для этого в блоке сожжения вместо окислительной трубки присоединяется идентичная трубка, содержащая платинированный уголь, а восстановительная трубка заменяется на ок ислителшую, содержащую СиО. Разложение вещества производится в токе гелия. Продукты разложения проходят последовательно через слой платинированного угля (1000°), где весь кислород количественно восстанавливается в окись углерода, и через слой окиси меди, которая окисляет окись углерода до двуокиси углер Ода. Двуокись углерода определяется первым детектором. Время анализа составляет 20 мин. Точность 0,3 абс. % [10—11]. [c.74]

Наиболее широко метод осаждения хлорид-иона в виде Ag l применяют в анализе органических соединений, причем определению хлора (и других галогенидов) предшествует глубокое окислительное [151, 249, 732, 776] или восстановительное [757, 830] разрушение молекул органического вещества. Галогены, входящие в состав органического соединения, выделяются в элементном виде или в виде галогеноводородов, или в виде смеси того и другого одновременно. Подробнее выделение хлора из органического объекта описано в главе VI. После переведения продуктов разложения в раствор хлорид-ион осаждают раствором AgNOa. [c.33]

Метод отгонки основан на разложении пробы в разных условиях и улавливании выделяющихся продуктов реакции, содержащих серу. Различают восстановительный и окислительный варианты процесса. В первом случае пробу разлагают разб. НС1 при 1000° в токе Нз, содержащего НС1. Сульфидная сера выделяется в виде H2S, к-рый поглощают р-рами ацетата d или Zn и определяют, как описано выше. Окислительный вариант анализа заключается в нагревании образца металла вместе с плавнем (лучшим является электролитич. медь) в токе О 2 при 1300—1400°. Выделившийся SO2 поглощают водой и оттитровывают сернистую к-ту р-ром иода или смеси KJ KJO3. Выделяющийся 8О2 можно улавливать также перекисью водорода или р-ром AgNOg, В обоих случаях образуется кислота, к-рую непосредственно оттитровывают. Метод неприменим, если анализируемый материал содержит более 1% Мп. [c.420]

Общего метода разложения, одинаково пригодного во всех случаях элементарного анализа органических веществ, не существует. Некоторое время считалось, что окислительные методы более действенны, чем восстановительные. Работами советстких ученых доказано, что разрушение органического вещества восстановлением в ряде случаев является более целесообразным, чем применение для этой цели окислительных процессов. [c.160]

Приведены и проанализированы новые и полученные ранее экспериментальные данные по скоростям реакций, катализируемых ферритом кобальта. В качестве модельных реакций использовали адсорбцию и десорбцию кислорода, разложение HjOi и N 0, изотопный обмен углерода между GOj и СО, изотопный обмен между Hj и Dj. Катализаторами служили образцы феррита с различным соотношением Со и Fe. Результаты исследования показали, что при соотношении компонентов феррита, близком к стехиометрическому, скорости реакций в окислительном режиме имеют максимальное значение, а в восстановительном — минимальное. Так как отношение количеств Со/Ре связано с распределением катионов и катионных вакансий в кристаллической решетке, можно утверждать, что полученные данные говорят в пользу соблюдения строгого кристаллохимического соответствия между структурами адсорбента в лимитирующей стадии реакции и адсорбционного слоя. Обсуждены атомистические возможности для этого и проведен анализ наиболее вероятного распределения ионных вакансий, возникающих в адсорбционном слое в процессе катализа. Высказана мысль о необходимости учета топохимических закономерностей при исследовании химической реакционноспособности твердых поверхностей. [c.499]