Алифатические галогенпроизводные

В галогенорганических соединениях прочность связи между углеродом и гетероатомом неодинакова для различных галогенов и обычно уменьшается в ряду Р, С1, Вг, I. Этот порядок может несколько меняться, так как прочность связи зависит как от строения молекулы, так и от природы заместителей, их числа и положения. Аналогичным образом изменяется и энергия, необходимая для отрыва атомов галогена. Атомы галогена в ароматических галогенсодержащих органических веществах обычно, связаны прочнее, чем в алифатических галогенпроизводных. Некоторые алифатические галогениды растворяются в воде и диссоциируют с образованием галогенид-ионов или гидролизуются при нагревании в щелочных условиях (например, в растворе метилата щелочного металла) с образованием галогенид-ионов. Галогены, расположенные в боковой цепи ароматических соединений, особенно в а-положении, обладают теми же свойствами, однако большинство галогенсодержащих органических соединений в водных растворах галогенид-ионы не отщепляют. Поэтому при анализе их предварительно полностью разлагают, в результате чего получаются галогенид-ионы, молекулярные галогены или простые галогенсодержащие соединения. Методы минерализации уже рассматривались в начале этой главы. Здесь же речь пойдет только о специфических методах, используемых при анализе галогенсодержащих соединений. При выборе подходящего метода необходимо учитывать физическое состояние исследуемого соединения, летучесть, температуру разложения, а также прочность связи галогена с другими атомами в веществе и реакцию обнаружения. Выбор способа минерализации зависит и от задачи анализа требуется ли определить присутствие галогенов вообще, или необходимо установить природу галогена,, находящегося в молекуле. [c.46]

Карбонильные соединения, карбоновые кислоты, их хлорангидриды и эфиры восстанавливаются этой системой до спиртов исключение составляет бензофенон. Нитрилы образуют первичные амины. При восстановлении алифатических и ароматических нитросоединений основными продуктами реакции являются также первичные амины. В случае ароматических нитросоединений образуются в качестве побочных продуктов восстановления азосоединения. Из амидов кислот были получены амины [3012]. Чисто алифатические галогенпроизводные (например, октилбромид и октил-иодид) не взаимодействуют с этой восстановительной системой, а с бензилгалогенидами реакция проходит со средними выходами (табл. 50). [c.355]

Они восстанавливаются легче монопроизводных. Эта их особенность используется при вольтамперометрическом определении пестицидов. Так, метилхлорид восстанавливается при -2,23 В, тогда как ДЦТ - при -0,80 В, а у-гексахлорциклогексан - при -1,57 В. Иодпроизводные восстанавливаются легче бромпроизводных, которые в свою очередь восстанавливаются легче хлорпроизводных. Алифатические галогенпроизводные с короткой цепью восстанавливаются легче галогенпроизводных с длинной цепью или ароматических производных. [c.465]

Пик Ж + 1 в этом случае также пригоден для получения молекулярной формулы по данным приложения А, после того как вычитаются массы соответствующего числа атомов хлора и брома. К сожалению, хотя использование изотопных вкладов вообще и полезно для ароматических галогенпроизводных, оно ограничено малой интенсивностью пика молекулярного иона большинства алифатических галогенпроизводных с более чем [c.87]

Эта форма была впервые использована для производных бензола с активной группой и заместителем в п- или ж-положении (о-замещенные исключаются) ах является общей полярной константой, характеризующей природу и положение заместителя или тип ароматической системы. В таком случае константы не зависят от электроактивных групп и полярографических условий и часто даются в виде таблиц [118, 299]. ря,н— выраженная в вольтах константа реакции, характеризующая электроактивную группу, присоединенную к данному циклу. Хотя заместители на нее и не влияют, она сильно зависит от экспериментальных условий. Величина р является мерой сдвига 1/2 под влиянием данного заместителя. Крайне важен ее знак положительный знак указывает на нуклеофильный механизм электродного процесса (потенциал определяется присоединением электрона), а отрицательное значение характерно для механизма диссоциации (аналогично 5 1) или радикального механизма. Этот тип реакции, одиако, встречался пока только в случае алифатических галогенпроизводных. [c.267]

Ароматические и алифатические галогенпроизводные Органические сернистые соединения (меркаптаны, тиоэфиры, дисульфиды и т. д.) [c.101]

Как известно, у алифатических галогенпроизводных в реакциях, протекающих по синхронному механизму (скорость таких реакций зависит от прочности связи атома галогена с углеродом), фторпроизводные реагируют с нуклеофильными агентами значительно медленнее, чем хлорпроизводные. [c.1784]

Масштабы производства алифатических галогенпроизводных в целом очень велики — это миллионы тонн. Например, общий объем производства алифатических галогенпроизводных в США [c.92]

В отличие от алифатических галогенпроизводных замещение галогена в ароматическом соединении протекает с большим трудом. Эту реакцию проводят обычно в автоклаве в присутствии медного катализатора с применением высокого давления и высокой температуры (300—350°С). Если в ароматическом ядре кроме галогена есть и другие заместители (нитрогруппа, карбоксильная группа и др.), то в этом случае обменная реакция протекает значительно легче иногда уже при нагревании с водным раствором щелочи. [c.115]

Из алифатических галогенпроизводных в качестве фумиганта довольно значительное применение получил бромистый метил. Отмечено, что бромистый метил может реагировать с белками зерна, как метилирующий агент. [c.49]

В качестве источника трития можно использовать как тритиро-ванную воду, так и газообразный тритий. В первом случае для получения тритийорганических соединений применяются реакции гидролитического разложения реактйва Гриньяра и других элементорганических соединений. Газообразный тритий может быть введен в большое число органических соединений путем каталитического гидрирования ненасыщенных соединений или путем реакций каталитического обмена галогена в ароматических соединениях на тритий. В случае алифатических галогенпроизводных непосредственный обмен между галогеном и тритием, как правило, не имеет места. Однако такой обмен протекает с достаточной скоростью при взаимодействии алифатических галогенпроизводных с тритидом кальция при 100—200° С. [c.50]

Первичные и вторичные (а также и третичные) алифатические галогенпроизводные и ароматические соединения, содержащие галоген в боковой цепи, отщепляют ион галогена под действием растворов едкого натра или едкого кали. В качестве растворителей применяют метиловый, этиловый и вышекипя-щие спирты, а также гликоли. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология