Азосоединения восстановление

ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИТРО- И АЗОСОЕДИНЕНИЙ ВОССТАНОВЛЕНИЕМ СОЛЯМИ ДВУХВАЛЕНТНОГО ВАНАДИЯ [c.312]

Определение нитро- и азосоединений восстановлением солями двухвалентного ванадия [c.349]

Б неорганическом фотометрическом анализе наиболее часто используют реакции комплексообразования ионов определяемых элементов с неорганическими и особенно с органическими реагентами, реже реакции окисления-восстановления, синтеза и других типов. В органическом фотометрическом анализе чаще применяют реакции синтеза окрашенных соединений, которыми могут быть азосоединения, полиметиновые и хинониминовые красители, ациформы нитросоединений и др. Иногда используют собственную окраску веществ. [c.53]

Дальнейшим расширением этой области реакций является разработанный В. Эмерсоном с сотрудниками [94] метод сопряженного восстановления смеси ароматических нитро- или азосоединений с альдегидами. Реакции проводят в спиртовом растворе со скелетным никелем и добавкой ацетата натрия под давлением водорода. Про- [c.410]

Гидразосоединения образуются при восстановлении нитро- и азосоединений цинковой пылью в спиртовом растворе едкого кали (ср. гл. 31) [c.616]

Ароматические азосоединения (например, азобензол) получают восстановлением нитробензолов порошком цинка в присутствии едкого натра [c.154]

Сульфид натрия. Используется для восстановления ароматических нитро- и азосоединений. [c.96]

Восстановление нитросоединений в азосоединения. [c.336]

Восстановление азосоединений или солей диазония 19-69. Восстановление нитросоединений [c.422]

При дальнейшем восстановлении азоксисоединение превращается в азосоединение (стр. 396). Последнее далее присоединяет водород и переходит в гидразо-соединение, которое затем распадается на две молекулы конечного продукта — ароматического амина [c.356]

Высокая щелочность среды приводит к образованию.азокси- и азосоединений и значительно ухудшает качество и выход аминов. Поэтому вместо сульфида натрия для восстановления применяют дисульфид или гидросульфид натрия, реагирующие с нитросоединением без образования щелочи по следующим уравнениям [c.305]

Азосоединения получаются восстановлением нитросоединений. Так, азобензол может быть получен восстановлением нитробензола хлористым оловом в присутствии избытка едкого кали. [c.507]

Все азосоединения в условиях восстановления нитросоединений переводятся в первичные амины [c.244]

Гидразосоедпнения ВО многих случаях получали восстановлением нитро-соедииений, однако не столь успешно, как азоксисоединения (си. табл. 7 >. стр. 383). Нитросоединение восстанавливают в условиях, при которых могут образоваться азосоединения, т. е. в щелочном растворе, в котором растворимо промежуточное соединение, и обычно на никелевом катоде. Затем восстанавливают азосоединение. Восстановление проводят при катодной плотности тока, 1 0ниженн0Й до одной четвертой части ее первоначальной величины. Найдено, что некоторые нитросоединения можно восстанавливать до гпдразосоединений без понижения плотности тока. При этих реакциях восстановления в качестве катодов используют монель-металл, свинец и свинец, электроосажденный на железе. [c.336]

Главное же применение азосоединений — восстановление до гидразосоединений, перегруппировкой которых получают производные бензидина, имеющие большое значение в синтезе азокрасителей. Из нитробензола постадийно могут быть таким образом получены азобензол (91), гидразобензол (92) и бензидин (4,4 -бифенилдиамин) (93) [c.476]

Эффективным восстановителем является гидросульфит N328304. Он находит применение для восстановления азокрасителей, а также для получения лейкосоединений кубовых красителей. Восстановление азосоединений ведут в слабощелочном водном или спиртовом рас- [c.146]

Аминогруппу можио ввести в бензольное кольцо фенола в пара-положение по отношению к оксигруппе. Для этого фенол сочетают с ди-азотированным анилином и восстанавливают образующееся азосоединение. Разделение обоих аминов, получающихся после восстановления, облегчается шрименением п-диазо1бензолсуль1фокислоты в (качестве диазосоставляющей, поскольку образующаяся при расщеплении сульфаниловая кислота легко удаляется в виде растворимой в воде натриевой солн [c.273]

Однако при восстановлении азосоединений в кислом растворе при недостаточной скорости дальнейшего постановления промежуточно образовавшихся гидразо-производных мпгут протекать бензидпновые или семидиновые перегруппировки. D таких случаях предпочитают веста восстановление в щелочной среде. [c.529]

Азоксисоединения можно также получить непосредственно из нитросоединений при помощи алкоголята натрия. Азо- и гидразосоединения получают действием цинка или железа в присутствии едкого натра. Возможен также переход от одних продуктов реакции к другим, как, например, перез од от азоксисоединений к азосоединениям под действием железа или восстановление азо- и гидразосоединений в амины при помощи гипосульфита натрия или хлористого олова. В случае необходимости восстановления только некоторых нитрогрупп в полинитросоединениях применяют селективное восстановление при помощи хлористого олова, сульфидов,или полисульфидов натрия или аммония, [c.494]

Восстановление железом ведут при температуре кипения, очень медленно добавляя нитросоединение к взвеси железа" в подкисленной воде, часто содержащей спирт. При этом смесь нужно сильно перемешивать, чтобы железо не оседало на дно. В некоторых случаях большую роль играет концентрация спирта. Последовательность добавления реагентов бывает очень различна. К смеси остальных реагентов добавляют или-нитросоединение, или кислоту, или попеременно железо и кислоту. Добавление небольшого количества хлористого никеля ускоряет начало реакции и ее теуение . По окончании реакции смесь осторожно подщелачивают содой или бикарбонатом натрия и отфильтровывают от железного шлама. Обычно амины в этих условиях. остаются в растворе если амин нерастворим, он переходит в осадок вместе железом, и его необходимо экстрагировать при помощи соответствующих органических растворителей. Летучие амины отгоняют из реакционной смеси с водяным паром без фильтрования. Если амин можно легко выделить из кислого раствора, кислоту применяют в таком количестве, чтобы все железо перешло в раствор В этих случаях, в противоположность мегоду Бешана, лучшие результаты получены при пользовании кузнечным железом. Аналогичным путем можно получить амины Из азосоединений. [c.496]

Железо можно применять для восстановления не только нитро- и. азосоединений, но и альдегидов. Реакцию ведут в ледяной уксусной кислоте, которая йногда этерифицирует образующийся спирт. [c.496]

Замещение галоида водородом при помощи омедненного цинка и восстановление амальгамой цинка будут. рассмотрены ниже. Большое значение имеет восстановление нитросоединений цинком , в щелочном растворе, так как при этом невозможны никакие побочные акции. Практически этот способ применяют прежде всего для получения гидразосоединений, из которых путем окисления можно получить азосоединения легче, чем методом непосредственного восстановления нитросоединений. Реакцию ведут при температуре кипения. Нитросоединения растворяют в растворе едких щелочей, иногда с добавлением некоторого количества спирта. К раствору при энергичном перемешивании дббавляют цинковую пыль с такой скоростью, чтобы кипение не было слишком бурным. Количество употребляемого цинка устанавливают в зависимости от природы восстанавливаемого продукта. В среднем применяют 30%-ный избыток цинка по отношению к теоретически необходимому. Выход и продолжительность реакции в большой степени зависят от чистоты цинковой пыли. Перед восстановлением цинковую пыль анализируют следующим образом. К 0,2 г цинковой пыли добавляют 125 мл 0,1 н. раствора бнхро-мата калия я Ь мл 20%-ной серной кислоты. Смесь встряхивают.до полного растворения цинка и разбавляют водой до 500 мл. К 100 мл этого раствора добавляют 2 г иодистого калия и 20 мл 20%-ной серной кислоты оставляют на 0,5 часа и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Цинковую пыль с содержанием менее 75% чистого цинка нельзя применять для восстановления во многих случаях требуется еще более чистый цинк. Эти реакции очень легко контролировать в связи с тем, что промежуточно образующиеся азосоединения окрашены при обесцвечивании раствора реакцию следует прервать, чтобы избежать дальнейшего восстановления до амина. К реакционной смеси добавляют спирт для растворения частично выделившегося гидразосоединения и фильтруют горячим для отделения от избытка цинковой пыли, добавляя к фильтрату. 32--774 [c.497]

Удобным способом синтеза 1,2-диалкилгидразинов может служкть восстановление ставших теперь доступными алифатических азосоединений гид-разингидратом в присутствии никеля Ренея [c.16]

Несмотря на популярность и практичность реакции азосо-четания, были найдены многочисленные способы синтеза аро- -магических азосоединений, дополняющие этот метод и заменяющие его, когда он неприменим. Например, восстановление нитро-, Ы-нитрозо- и азоксисоединений приводит к азосоеди- 1 нениям [c.42]

Под влиянием света грсгяс-азосоединения (устойчивая форма) могут изомеризоваться в ( с-изомеры. Азо-связь очень устойчива к нагреванию и ие подвергается воздействию многих реагентов. Систематических исследований реакций азосоединений не проводилось. Как и следовало ожидать, азогруппа является орто-, пара-ориентантом в реакциях электрофильного замещения. Азосоединения можно восстанавливать в соответствующие гидразосоединения, а при дал1 нейшем восстановлении связь N—N разрывается с образованием аминов. [c.42]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.496 , c.498 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.496 , c.498 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.274 , c.286 , c.298 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.274 , c.286 , c.298 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.506 , c.508 , c.509 ]

Микро и полимикро методы органической химии (1960) -- [ c.204 , c.275 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.338 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология