Кетоны реагентами

При использовании в качестве кетонного реагента 4-пипе-ридона также были получены схожие результаты [c.89]

Таблица 26. Прямое а-фторирование кетонов реагентом 85 [220]

В табл. 3 приведены наиболее важные нуклеофильные реакцик льдегидов и кетонов. Реагенты, приведенные во второй части таблицы, сами по себе не имеют свойств нуклеофилов Они при [c.91]

X Кетон Реагент Раство- Образующийся спирт Лите- [c.257]

Реакция кетонов с тозилметилизоцианидом (41) в зависимости от условий приводит к различным продуктам [439]. При проведении взаимодействия с грет-бутилатом калия в ТГФ при —5°С после гидролиза получается нормальный продукт реакции Кнёвенагеля 42 (изонитрильная группа при этом оказалась гидратированной, реакция 16-67). [440]. При использовании того же основания, но при замене растворителя на 1,2-диметоксиэтан (ДМЭ) продуктом оказывается нитрил 43 [441]. При обработке кетона реагентом 41 и этилатом таллия (I) в смеси 4 1 абсолютного этанола и ДМЭ при комнатной температуре получается 4-этокси-2-оксазолин (44) [442]. Поскольку нитрил [c.391]

Аналогично в случае стерически затрудненных циклических кетонов реагент подходит преимущественно с более доступной стороны. Так, восстановление камфоры алюмогидридом лития приводит в основном к образованию э/с50-спирта (изоборнеола), в то время как норкамфора, в которой подход гидрид-аниона со стороны метиленового моста легче, чем в камфоре, дает преимущественно э <Зо-спирт (борнеол) [c.131]

Синтез циклических кетонов. Реагент используется в обш.ем методе синтеза циклических кетонов. Например, индеи в ТГФ ире-врашяют в соответствующий реактив Грииьяра (I), который присоединяется к Д. в ТГФ. Образующееся пр этом соединение (2) при обработке 97 о-нои муравьиной кислотой циклизуется в кетон (4) 111. Этот метод был распространен на гетерозамещенные ииклогекса-ноны [2 . [c.187]

Карбоксилирование кетонов. Реагент широко применяется для а-карбоксилирования циклических кетонов. Кромби и сотр. [5], изучая синтезы в ряду пиретрииов, нашли, что ММК чрсавычайпо удобен для карбоксилирования метилкетона в р-кетокислоту, например [c.176]

Синтез циклических кетонов. Реагент используется в общем методе синтеза циклических кетонов. Например, ин.аеи в ТГФ пре-вращакт в соответствующий реактив Гриньяра (1), который присоединяется к Д. в ТГФ. Образующееся при этом соединение (2) при обработке 97%-ной муравьиной кислотой циклизуется о кеюн (-1) 111. Этог метод был распространен на гетерозамещениые ииклогекса-ноны 21. [c.187]

Кетоны. Реагенты на карбонильную группу, описанные выше, могут быть использованы также для получения твердых производных кетонов. Кетоны низкой молекулярной массы можно охарактеризовать путем получения 2,4-динитрофенилгидразонов (методика 9), п-нитрофенилгидразонов (методика 8) или семикарбазонов (методика 7). Для кетонов высокой молекулярной массы больше подходит получение гидразонов, фенилгидразонов (опыт 8) и оксимов (методика 11). [c.206]

В то время как восстановление затрудненных кетонов реагентами Гриньяра не нашло существенного применения в синтезе, аналогичная реакция кетонов с алкилпроизводными алюминия, особенно с зо-ВизА1, имеет некоторое значение [63]. [c.43]

Присоединение к ароматическим кетонам реагентов Гриньяра часто проходит нормально и дает третичные спирты, но иногда наблюдается сопряженное присоединение к ароматическому кольцу, образование пинаконов или восстановление карбонильной группы. Факторы, влияющие на относительный вклад каждого из этих четырех направлений, были предметом интенсивных исследований, однако механизмы реакций удалось расшифровать только в течение последнего десятилетия [50, 51]. Трудность подобных исследований объясняется тем, что на природу реагентов Гриньяра, которые представляют собой равновесную смесь RMgX и RaMg с продуктами ассоциации, влияют незначительные изменения условий реакции, в силу чего трудно обеспечить воспроизводимость. Недавний прогресс в понимании этих процессов достигнут главным образом при изучении присоединения к бензо-фенонам, для которого в различных условиях наблюдаются все четыре типа реакций. Так, взаимодействие бензофенона с метил-магнийбромидом дает нормальный аддукт (42), тогда как с циклогексильным или изобутильным реагентами Гриньяра происходит восстановление в спирт (43) уравнение (20) [51]. Неопентил-магнийгалогениды вызывают бимолекулярное восстановление в пинакон (44) [52], а грег-бутилмагнийхлорид присоединяется не только к карбонильной группе (1,2-присоединение), но также и в ара-положение ароматического кольца уравнение (20) [53, [c.784]

Восстановление ароматических кетонов реагентами Гриньяра обычно происходит, когда алкилмагнийгалогениды имеют разветвленные цепи и -атом водорода, но оно известно и для простых реагентов Гриньяра, таких как н-бутилмагиийбромид. Постулированы два возможных механизма (схема (23) [51] цикличе- [c.787]

Ответ, 1) Уравнения скоростей бромирования указывают на две возможмо-сти либо бимолекулярная атака кетона реагентом есть медленная стадия, определяющая скорость реакции, либо эта атака предшествует медленной стадии, определяющей скорость. [c.277]

Хлорангидриды и ангидриды кислот реагируют совершенно аналогично отщепляется соль магния, и образующийся кетон реагирует дальше, давая третичный спирт. Из хлорангидридов лучше всего получать кетоны при помощи цинк- или кадмийорга-нических соединений, которые сравнительно инертны по отношению к кетонам. Реагент получают добавлением хлористого цинка или кадмия к реактиву Гриньяра при этом нет необходимости выделять реагент перед использованием. [c.305]

Определение стероидных соединений с помощью За- и Зр,17р-ОСД основано на спектрофотометрическом измерении концеитрации восстановленного НАД (НАДН) в условиях реакции, благоприятствующих либо полному окислению, либо полному восстановлению кислородных заместителей, поскольку на моль окисленного или восстановленного стероида выделяется или потребляется стехиометрическое количество НАДН. Количественное окисление стероидов при этом достигается проведением реакции при высоких значениях pH и добавлением связывающего кетон реагента, например гидразина. Количественное восстановление стероидов было достигнуто путем разрушения НАД" , образующегося в процессе реакции, НАД-нуклеозидазой из Neurospora. Этот метод, чувствительность которого достигает 1 х.М стероида, был применен для раздельного или совместного определения За-, Зр- и 17р-оксистероидов, а также 3- и 17-кетосте роидов в биологических смесях и хроматографических фракциях он применим также для определения чистоты стероидов и установления их пространственной конфигурации [152, 159, 194—196]. [c.134]

Хотя структура комплексов не установлена, ряд экспериментальных данных позволяет судить о механизме реакций. При восстановлении а, -ненасыщенного кетона реагентом, приготовленным из СиВг и Ь1АШ(0Ме)з, наблюдается дейтерирование только по -положению [уравнение (13.9)], что указывает на обычный процесс 1,4-присоединения. Какой интермедиат образуется перед обработкой водой, енолят лития или енолят меди, не установлено. Не известна также роль процесса одноэлектронного переноса в сравнении с прямым 1,4-присоединением гидрида (являющимся формально двухэлектронным процессом). [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология