Кетоны фторирование

Таким образом, при фторировании алифатических кетонов, как и при фторировании парафиновых углеводородов, частично происходит расщепление углерод-углеродных связей. Из приведенного примера видно, насколько более сложно протекает реакция фторирования, чем реакция хло- рирования и бромирования. [c.169]

Таблица 11. Фторирование енолятов кетонов и солей карбанионов реагентом 11 [72]

Соединения фтора часто получают не прямым фторированием, а действием неорганических фторидов на хлоралканы, альдегиды (кетоны) и кислоты [c.181]

Для отделения Zr от N5 успешно применяют кетоны, фторированные кетоны и дикетоны. [c.241]

При разделении фторированных соединений разных классов (спирты, эфиры, кетоны) на пористых полимерных сорбентах на основе сополимеров стирола и дивинилбензола (хромосорбы 101, 102) замена атомов водорода на атомы фтора, даже на один атом фтора в ацетофеноне, приводит к уменьшению удерживаемых объемов соединений [27]. [c.35]

Таблица 11. Фторирование енолацетатов некоторых кетонов (10% р2/Н2) [57]

Таблица 26. Прямое а-фторирование кетонов реагентом 85 [220]

В качестве пористого элемента в реакторе сходной конструкции могут быть также использованы медь и никель. В таком трубчатом реакторе проведено фторирование эфиров, аминов, кетонов. Пористая трубка, через ко- [c.218]

Гидролизом соединения 3 был получен функционально замещенный фторированный кетон 4. [c.41]

Резины на основе фторкаучуков по стойкости к органическим жидкостям, кислотам и окислителям значительно превосходят резины из всех других каучуков, особенно при высоких температурах [25, 26]. Лишь в кетонах и фторированных растворителях они избирательно набухают. Для фторэластомеров характерна высокая стойкость к атмосферным воздействиям, свету, озону. Фторкау- [c.506]

По стойкости к полярным растворителям — сложным эфирам, кетонам, тетратидрофурану, окислителям, основаниям, хлорсуль-фоновой кислоте и фтористому водороду резины на основе пер-фторированных каучуков типа СКФ-460 и ЕСД-006 значительно превосходят другие резины, в том числе и резины на основе сополимеров винилиденфторида. Вулканизаты на основе перфторалкилентриазиновых эластомеров совершенно не стойки к щелочам и аминам. [c.520]

Как видно из полученных результатов, хорошей экстрагирующей способностью по отношению к НСЮ обладают кетоны алифатического и циклического строения — МЭК, метилпропилкетон (МПК), циклогексанон (ЦГ), циклопента-нон (ЦП), сложные эфиры органических и неорганических кислот (бутилацетат, этилацетат, ТБФ), степень извлечения которыми при объемном соотношении растворителя к водной фазе 1 2 находится в пределах 91-95%. Введение в молекулу растворителя атома галогена резко снижает экстрагирующую способность (хлорекс, хлоркетоны (ХК), СС14, фторированные соединения). Сказывается, по-видимому, способность галогена оттягивать часть отрицательного заряда с активной группы, за счет чего снижается ее основность. Особенно резко этот эффект сказался при использовании фторсодержащих соединений. Атом фтора, обладающий высокой электроотрицательностью, изменяет распределение электронной плотности в молекуле, снижая или совсем лишая ее основных свойств. [c.58]

Фторкаучуки. Фторсодержащие каучуки (СКФ или, как их еще называют, фторорганические каучуки) являются продуктами сополимеризации фторированных углеводородов — фторолефинов или перфторвиниловых эфиров. Промышленность выпускает СКФ-26 (вайтон), СКФ-32 (kel-F). Все они являются эластомерами белого или светло-кремового цвета. Фторкаучуки хорошо хранятся, не имеют запаха и при умеренных температурах физиологически инертны. Лишь при температурах выше 200 °С начинают выделять токсичные продукты разложения. Фторкаучуки — полностью насыщенные полимеры, содержащие большое количество полярных атомов фтора, и поэтому характеризуются исключительно высокой стойкостью к воздействию сильных окислителей, синтетических и минеральных масел, топлив и даже некоторых растворителей. Растворяются в сложных кетонах. Вулканизацию ведут в основном перекисями в две стадии в пресс-форме при температуре 130-130 °С (30-50 мин) и в воздушной среде при 180-260 С (24 ч). [c.20]

Увеличение длины цепи органического соединения сопровождается обычно снижением выхода недеструктированных веществ, и при электролизе фторангидрида масляной кислоты выход фторангидрида перфтормасляной кислоты составляет уже 36%. Такая же зависимость выхода от природы исходного продукта наблюдается и при фторировании алкилсульфокислот. В последние годы было показано, что с достаточно высокими выходами фторангидриды перфторкарбоновых кислот могут быть получены при электролизе более доступных исходных соединений, таких как сложные эфиры, спирты, кетоны и т. д. [c.458]

Используют три основных способа получения фторсодержащих ПАВ. Детально эти процессы описаны в [147]. Один из них заключается в электрохимическом фторировании соответствующих алифатических соединений с требуемой функциональной группой. Он состоит из электрофторирования раствора углеводородного сырья фтористым водородом (реакция Д. Саймонса). Наилучшим образом этот процесс объясняется образованием фторрадикалов. Могут быть использованы лишь соединения, устойчивые в безводном НЕ, такие как алифатические углеводороды, дезактивированные ароматические соединения, простые эфиры, тиоэфиры, сложные эфиры, галоиды кислот, третичные амины и сульфонилгалоиды. Спирты, кетоны и карбоновые кислоты в таких условиях не применяются. [c.66]

Фторирование алифатических кетонов (ацетона) производилось в газовой фазе при 65—95 , над медной сеткой, действием фтора, разбавленного азотом продуктами прямого фторирования являлись монофтора -цетон (I) и гексафторацетон (II) [c.169]

Получают Ф. к. э. фторированием карбонильных соед. (кетонов, карбоновых к-т, их солей, ангидридов, галогенанпад-ридов) мол. фтором в присут. оридов металлов они образуются также при действии Сор2 иа углеводороды или полигалогенсодержащие углеводороды. [c.204]

Можно было ожидать, что реакция кетонов с элементным фтором идет через промежуточное образование енольной формы, действие на которую приводит к появлению фтора в а-положении к С=0-группе. Действительно, авторы работ [54, 55] подтвердили это предположение на примере фторирования элементным фтором соответствующих триметилсилиловых эфиров енолов (табл. 10). [c.34]

Реагент 7 оказался эффективным при фторировании литиевых солей енолятов сложных эфиров, амидов, кетонов, Р-дикетонов и р-кетоэфиров (для получения енолятов используется диизопропиламид лития (ЬОА) в ТНР). Фторирование протекает достаточно селективно при 22 °С с образованием монофторпроизводных. Для получения а,а-дифторпроизводных требуются 2 экв. реагента 7 и более жесткие условия [56, 66, 76-78]. [c.76]

Генерирование енолятов основаниями, последующее их превращение в комплексы с соединениями бора и фторирование реагентом 8 являются новым методом получения у-фторзамещенных ос, р-ненасыщенных кетонов [69, 84, 85]. Так, при взаимодействии реагента 8 с карбанионом, генерированным из 4,4а,5,6,7,8-гексагидро-(ЗН)-нафталинона-2 (21) в присутствии трифенилборана, получено фторпроизводное 22 [84]. [c.82]

Реагент 85 является высокоэффективным региоселективным агентом фторирования кетонов (табл. 26). Кроме того, он легко фторирует электронообогащенные ароматические соединения и эфиры енолов [220]. Действием реагента 85 на К-ацетиланилин получают смесь о- и и-фтop-N- [c.132]

Попутно отметим такой реагент, как фтористый нитрозил. Он является низкокипящим высокотоксичным газом. Хотя его применение в качестве фторирующего реагента весьма ограничено, он был использован для фторирования холестерилацетата (86) в хлористом метилене при О °С. С высоким выходом был получен 5а-фтор-6-нитроимин (87), который далее был превращен в соответствующий кетон 88 [226]. [c.135]

К настоящему времени метод аэрозольного фторирования испробован на органических соединениях различных классов [32]. Процесс и реактор взрывобезопасны, некой гролируемый процесс исключен. Высокие выходы конечного продукта получены при проведении фторирования алифатических углеводородов, диалкиловых эфиров, кеталей, алкилхлоридов, кетонов и частично фторированных эфиров [32]. Для соединений всех классов наблюдаются более высокие выходы по сравнению с использованием других существующих способов фторирования. Процесс, приводящий к по-лифторированным производным, дал жизнь многим перфторированным соединениям и значительно расширил сферу их применения. Следует иметь в виду, что по этому способу возможно в некоторых случаях образование моно- и дифторпроизводных за счет варьирования условий реакции. [c.224]

Фтор может действовать а) на атомы фтора или кислорода в кетоне, 5) на центральный атом углерода или в) на один из конечных атомов углерода. Постулат а не вероятен, поскольку зги элементы являются резко электроотрицательными и их октеты, как полагают, даже более стабильны, чем окружающие атомы углерода. Предположение б сомнительно вследствие того, что действие фтора должно было бы сопровождаться или обменом кислорода на фтор с образованием октафторпропана (последний не найден), или замещением радикала СРд на фтор с последовательным образованием гексафторэтана, который также не был выделен, или, наконец, разрывом двойной связи с образованием О — Р=связи или пероксида. Наиболее вероятно последнее предположение в, так как с его помощью можно легко объяснить образование выделенных продуктов фторирования. Можно полагать, что при приближении атома фтора к галогенированному кетону неспа- [c.225]

Затем также экстрагировали эфиром и реакционную смесь. Иэ этого эфирного экстракта было выделено 25,5 г веще ства с т. кип. 57° при 93 мм, 1,3288, df 1,4085. Поскольку показатель преломления был низок, а плотность вцсока, можно было с большой уверенностью предположить, что это вещество и есть фторированный гидрат кетона но из него не удалось выделить 2,4-динитрофенилгияразон, тогда как с раствором семикарбазида кетон дал соответствующий семикарбазон с т. пл. 153° (с разложением, размягчался уже при 149°), что соответствовало уже известным данным. Безводный кетон получали очень осторожным прибавлением его гидрата к 60 г фосфорного ангидрида с такой скоростью, чтобы реакционная масса ие дымилась. Систему защищали два последовательно соединенные конденсатора, охлаждаемые сухим льдом в первом собралась прозрачная жидкость с некоторым количеством осадка, второй оказался пустым. При энглеровской перегонке было получено 16,5 г гексафторацетона с т. кип, — 26° (не исправлено) и 1 г жидкого остатка, дающего семикарбазон с т, пл, 190°, Это соединение не идентифицировалось. [c.236]

Цианоформамидины, проявляющие нуклеофильные и электрофильные свойства в 1,3-положениях, реагируют с гексафторацетоном с образованием 5-членных гетероциклов [29]. Образование 5-членных гетероциклов — главная особенность гексафторацетона, некоторых перфторированных и частично фторированных кетонов, альдегидов и иминов в их реакциях с а-функцио-нальными производными карбоновых кислот, а-амино-, а-Ы-алкиламино-, а-К-ариламино- [30, 31], а-гидрокси- [32] и а-меркапто- [33] производными кислот. [c.202]

Таким образом, описанный подход перспективен для синтеза семнчленных гетероциклов на основе гндроксикарбоновых кислот ароматического ряда и получения на основе последних фторированных кетонов. [c.41]

Для фторирования кетонов в некоторых случаях необходимо применение катализаторов. Например, бензофенон устойчив к действию 8р4, но в присутствии НР образует дифенилдифторметан с выходом 97%. При взаимодействии бензила и 1,3-дифенилтрике-тона с 5р4 получаются соответственно 1,2-дифенилтетрафторэтан и [c.233]

Возможна также радиационная полимеризация ВДФ в растворе с применением нефторированных (кетоны, сложные эфиры, диметилсульфоксид) и фторированных (трифторуксус-ная кислота, гидрат гексафторацетона) растворителей при О—35 °С [151]. Полимер характеризуется более высокими степенью кристаллич юсти и температурой плавления, чем у суспензионного полимера. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология