Нитрование индандион

Ванаг с сотрудниками [3] нитровали окислами азота индандион-1,3 в растворе ледяной уксусной кислоты и получили 2-нитроиндандион-1,3. Они применяли окислы азота и для исследования механизма реакции нитрования индандиона-1,3 [3, 4]. [c.21]

Нитрование индандиона-1,3. 2-Нитроиндандион-1,3 (IV) является ценным аналитическим реагентом и исходным веществом для синтеза ряда соединений [27]. [c.23]

Это соединение получают нитрованием индандиона-1,3 [c.24]

Механизм реакции нитрования индандиона-1,3 исследован недостаточно. [c.24]

Эти соединения также получены и обратным путем — присоединением индандиона к непредельному кетону и последующим нитрованием продукта присоединения. Полученные замещенные нитроиндандионы дают при действии алкоголятов соответствующие эфиры а-нитро-а-за-мещенных ацетофенон-о-карбоновых кислот, и при действии водной щелочи — замещенные нитрометаны. [c.129]

Относительно механизма нитрования имеется много неясного. Высказано предположение, что нитрованию предшествует гидролиз имина до соот-ветствующего индандиона [41]. [c.222]

Нингидрин получают взаимодействием а- или Р-гидриндо-на с п-нитрозодиметиланилином с последующим разложением разбавленной кислотой полученного соединения [1] окислением индандиона [2] или его изонитрозопроизводного [3] селенистой кислотой, или нитрованием индандиона, бромированием полученного нитроиндандиона и раз ложением бромпроиз-водного [4]. [c.26]

При нитровании индандиона-1,3 азотной кислотой ( = 1,340) в неполярных растворителях нитрующим агентом, по-видимому, является тетраокись азота (N204) или двуокись (N02), как это имеет место в реакциях нитрования по методу Титова [48, 49]. На это указывает следующий эксперимент. Если к азотной кислоте прибавить гидразин-сульфат, препятствующий образованию окислов азота, индандион-1,3 не нитруется наоборот, если к той же кислоте прибавить параформальдегид, благоприятствующий образованию окислов азота, 2-нитро-индандион-1,3 получается с выходом 65%. Возможно ли в этих уело- [c.24]

Мы предполагаем, что реакция нитрования индандиона-1,3 азотной кислотой (d = 1,340) в присутствии уксусного ангидрида в неполярных растворителях протекает как с окислами азота, так и с ацетилнитратом. Возможно, что ацетилнитрат дает аддукт с енольной формой индан-лиона-1,3, который распадается на 2-нитроиндандион-1,3 и уксусную кислоту последняя, по-видимому, способствует растворению азотной кислоты в неполярных растворителях. [c.25]

В 1936 г. Г. Ванаг [2] получил 2-нитроиндандион-1,3 прямым нитрованием индандиона. Так как в молекуле нитроиндандиона содержится активный водород, была сделана попытка конденсировать его с бенз-гидролом при этом был получен ожидаемый 2-нитро-2-бензгидрилин-дандион [3, 4]. 2-Нитро-2-бензгидрилиндандион был позже получен и обратным путем — нитрованием бензгидрилиндандиона [5] [c.127]

В лаборатории для получения нитроалканов применяют нитрование азотной к-той соед. с активир. метиленовой группой удобный метод синтеза первичньк нитроалканов-нитрование 1,3-индандиона с послед, щелочным гидролизом а-нитрокетона [c.283]

Для характеристики реакционной способности углеродного атома в положении 2 были проведены реакции нитрования и окисления (примеры электрофильной и радикальной реакции). Нитрование проводилось концентрированной азотной кислотой d = 1,38) в ледяной уксусной кислоте при подогревании в течение нескольких минут [4]. Получены 2-нитро-2-арил-5-фе-нилэтинилиндандионы-1,3 (V) — слегка окрашенные кристаллические вещества. В ИК-спектрах выявляются полосы поглощения групп С=С (2211 см ), С =0 (1709, 1751 см ), NOj (1553 см ). Окисление проводилось ферри-цианидом калия [7]. Гладко получаются димеры — 2,2-диария-5,5 -фелил-этинил-2,2 -бкс-индандионы-1,3 (VI) — желтоватые кристаллические вещества. В ИК-спектре С=0 — 1708, 1740 см ж ss — 2212 см . [c.162]

В следующей стадии енолят II нагревают с разбавленной соляной кислотой образующийся вначале свободный енол (5-ке-тоэфира подвергается медленному гидролизу, декарбоксилиро-ванию и образуется индандион-1,3 (III), в котором преобладает в основном енольная форма. Это вещество весьма реакционноспособно и вследствие наличия метиленовой группы, сильно активированной двумя кетогруппами, склонно к аль-дольной конденсации с карбонильной группой второй молекулы диона. Нитрование вещества (III) в строго контролируемых условиях приводит к 2-нитроиндацдиону-1,3 (IV). Это желтое вещество сильнокислого характера, существующее, по-видимому, в ацинитроформе [c.153]

Наиболее эффективно нитрование циклических Р-дикетонов осуществляется азотной кислотой. Например, индандион-1,3 превращается в 2-нитроиндандион-1,3 (32) с выходом 78% [64]. В присутствии уксусного ангидрида нитрокетон (32) претерпевает новое превращение [6.5] образуется ацетат N-oк ифтaлoнимидa (33). [c.233]

Синтез нитроиндандиона является другим методом получения первичных нитросоединепий. Нитрование соответствующего индандиона-1,3 приводит к образованию 34, который расщепляется разбавленным водны.м раствором едкого натра до фталата натрия и первичного нитросоедипения 35. [c.233]

Перегруппировка нитрофталидов — пока единственный практический метод получения индандионов-1,3 с нитрогруппами в бензольном кольце, так как прямое нитрование в бензольном кольце до сих пор не удавалось. В 1893 году Натансон при нитровании 2-фенилиндандиона-1,3 получил динитропродукт С15Н8Н202 [40], который, судя по работам Залу-каева [41, 42], должен представлять собой 2-нитро-2-(п-нитрофенил)-ин-дандион-1,3. В положение 2 индандиона-1,3 и в фенильный радикал, по всей вероятности, вошли нитрогруппы и при нитровании 2-(о-толил)-ин- [c.10]

При нитровании 2-фенилиндандиона-1,3 дымящей азотной кислотой Натансон [9] получил динитропроизводное. Нитрование 2-замещенных индандионов-1,3 подробно исследовал Залукаев [10]. [c.22]

Исследования [32, 33] показали, что в случае присутствия в уксусной кислоте небольщих примесей уксусного ангидрида, происходит изомеризация образовавшегося 2-нитроиндандиона-1,3 в Ы-оксифталонимид, но, с другой стороны, известно, что ацетилнитрат является нитрующим агентом [34—41]. И действительно оказалось [42], что ацетилнитрат в растворе 1,2-дихлорэтана является прекрасным нитрующим реагентом для индандиона-1,3. Реакция нитрования протекает при комнатной температуре. [c.24]

Вопросы, связанные с нитрованием, сульфированием, алкилирова-нием, роданированием, иминированием и гидрированием фенил- и наф-1ил-индандионов и их производных, а также химические и фармакологические свойства полученных продуктов будут изложены в статьях других авторов настояш,его сборника. Здесь мы коснемся в основном вопросов синтеза 2-фенил- и 2-нафтилиндандионов-1,3 и их производных. [c.105]

Ограниченные возможности конденсации нитроиндандиона со спиртами показали, что этот метод не может быть широко использован для получения 2-нитро-2-замещенных индандионов. Выше было уже упомянуто, что для доказательства структуры 2-нитро-2-бензгидрилиндан-диона это соединение было получено нитрованием 2-бензгидрилиндан-диона [5]. Метод прямого нитрования 2-замещенных индандионов, разработанный Залукаевым, дал возможность широко изучать 2-нитро-2-замещенные индандионы и их расщепление [12]. [c.130]

Более подробно изучено нитрование 2-замещенных индандионов с ароматическим заместителем. Особенно много примеров — в ряду 2-нитро-2-фенилиндандиона, причем в фенильный радикал введены различные заместители. [c.130]

Дальше из 2-нитро-2-арилиндандионов изучены 2-нитро-2-(и-наф-ТИЛ-)индандион н его 4-нитро- и 4-бромзамещенные производные [18, 19]. 2-Нитро-2-замсщенные индандионы получены обыкновенным путем — прямым нитрованием 2-замещенного индандиона. Щелочное расщепление по схеме (1) происходит при действии щелочи уже при комнатной температуре и в результате дает а-нафтил-, 4-нитро-а-нафтил- и 4-бром-а-нафтилнитрометаны. [c.131]

Из изложенного видно, что прямое нитрование 2-замещенных индандионов и щелочное расщепление полученных 2-нитро-2-замещенных индандионов является общим методом получения другим путем трудно доступных замещенных нитрометанов и эфиров сх-нитро-а-замещенных аце-юфенон-о-карбоновых кислот. [c.132]

При нитровании 2-п-метоксибензилиндандиона-1,3 (1Ук) получен мононитропродукт с другими свойствами он растворяется в щелочи с оранжево-бурой окраской (енолизация). Нитросоединение, восстановленное цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте, дает с биндоном синее окрашивание, что указывает на присутствие ароматической аминогруппы [21]. Следовательно, /г-метоксибензилиндандион-1,3 нитруется в бензольное ядро. Для выяснения места вступления нитрогруппы полученное нитросоединение было окислено перманганатом калия, причем получена фталевая и З-нитро-4-метоксибензойная кислота (ХУП), из чего следует, что продуктом нитрования 2-п-метоксибензилиндандиона-1,3 является 2-(3 -нитро-4 -метоксибензил-) индандион-1,3 (XVI). [c.167]

При нитровании 2-(3, 4 -диметоксибензил-) индандиона-1,3 (1Ум) в аналогичных условиях выделены два продукта из реакционной смеси при охлаждении кристаллизуется в незначительном количестве нерастворимый в щелочах 2-нитро-2-(3, 4 -диметоксибензил-) индандион-1,3 (XIX), [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология