Карбоновые кислоты, получение из карбонильных соединений

Взаимодействие эквимолярных количеств азотистоводородной кислоты и карбонильного соединения в присутствии крепкой минеральной кислоты получило наименование реакции Шмидта. Эта реакция представляет собой удобный способ получения аминов, из карбоновых кислот по следующей схеме [c.293]

Получение с помощью металлорганических соединений. Как было указано на стр. 192, при взаимодействии производных карбоновых кислот с металлорганическими соединениями присоединение одной молекулы металлорганического соединения по карбонильной группе протекает по схеме [c.226]

Внимание советских химиков привлекали также электрофильные реакции ацилирования ароматических соедипений по Фриделю — Крафтсу действием галогенангидридов карбоновых кислот в присутствии галогенидов алюминия, приводящие к получению карбонильных соединений. [c.398]

Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы у сложного эфира меньше, чем у соответствующей кислоты. В связи с этим производные кислот по уменьшению величины положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы могут быть расположены в следующий ряд [c.167]

Фотохимические данные, полученные для соединений, содержащих карбонильную группу С = 0, обширнее, чем любого другого класса органических соединений. Для краткости мы в основном ограничимся рассмотрением фотохимии альдегидов и кетонов, так как для карбоновых кислот, ангидридов кислот, сложных эфиров и даже амидов имеют место аналогичные реакции фотодиссоциации. [c.66]

Уже результаты предварительных химических реакций на наличие ароматических свойств в данном соединении позволяют сделать некоторые предположения о химической характеристике этого класса органических соединений. Так, часто используют введение новых заместителей в ароматическое ядро или модифицируют имеющиеся заместители с целью получения новых продуктов, удобных для идентификации исследуемого соединения. Если в молекуле уже имеются подходящие заместители, то химик может обратиться к другим разделам этой главы, где описаны реакции этих групп (например, карбоновые кислоты, амины, анилины, сложные и простые эфиры, карбонильные соединения и т. д.). Кроме того, в этой книге имеются специальные обзоры реакций некоторых типов ароматических соединений (ароматиче- [c.281]

Обработка полученных аддуктов водными растворами карбоновых кислот приводит к образованию аЛкенов / -строения, а обработка пероксидом водорода в щелочной среде - к образованию виниловых спиртов, которые сразу же перегруппировываются в соответствующие карбонильные соединения. Последняя реакция протекает однозначно в случае терминальных (получение альдегидов) и симметричных (получение кетонов) алкинов [c.114]

Реакция спирта с карбоновой кислотой, приводящая к получению сложного эфира, называется реакцией этерификации. Эта реакция обратима. Молекула воды образуется за счет отщепления ОН-группы от карбоновой кислоты и протона от молекулы спирта. Реакции оптически активных спиртов с карбонильными соединениями протекают, таким образом, без разрыва связей у хирального центра, вследствие чего образующиеся продукты имеют конфигурацию исходного спирта. [c.20]

Получение сложных эфиров действием хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот — более сильные ацилирующие вещества, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной [c.161]

К методам получения енолацетатов из соединений, не содержащих карбонильной группы, следует отнести прежде всего присоединение уксусной кислоты к ацетиленовым углеводородам. Как известно, винилацетат получается в промышленности путем каталитического присоединения уксусной кислоты к ацетилену . Эта реакция является частным случаем общего метода получения ацильных производных енолов взаимодействием алки-нов с карбоновыми кислотами [c.311]

Реакции этого типа имеют в синтезе гораздо меньшее значение, чем при деструктивном определении строения. Окислительный разрыв углерод-углеродной двойной связи обычно приводит к образованию альдегидов, кетонов или карбоновых кислот. Однако на деле алкен лишь очень редко является самым подходящим исходным веществом для получения соединений этих классов. В разд. 7.4.2 мы уже отмечали ценность окислительной деструкции как процесса раскрытия цикла. Бывают также случаи (разд. 14.6), когда алкен может быть использован как скрытая карбонильная группа в многостадийном синтезе. [c.229]

Как видно из этих данных, тепловой эффект возрастает с повышением глубины окисления, особенно при образовании карбоновых кислот из углеводородов (реакция 4), при деструктивном окислении парафинов (реакция 6) и ароматических систем (реакция 7). Менее экзотермичны процессы образования карбонильных соединений из углеводородов (реакции 2, 3 и 8) и карбоновых кислот — из альдегидов (реакция 5). Тепловой эффект еще больше снижается при получении спиртов из углеводородо(в (реакция 1) и а-окисей из олефинов (реакция 9), но все же остается довольно большим. [c.490]

Конденсация Кляйзена (1887 г.). В отличие от способа получения р-дикарбонильных соединений при конденсации сложного эфира карбоновой кислоты с карбонильным соединением (см. раздел. 2.2.4.2), при получении оксокарбоновых кислот по Кляйзену в качестве карбонильной компоненты используют сложный эфир карбоновой кислоты с подвижным а-атомом водорода. В качестве основных конденсирующих агентов помимо метилата, амида или гидрида натрия используют также и металлический натрий, так как при доступе кислорода воздуха образуется алкоголят [см. раздел 2.2.5.2, реакции эфиров карбоновых кислот, реакция (6)]. Из двух молекул сложного эфира монокарбоновой кислоты образуется сложный эфир р-оксокарбоновой кислоты, например из этилацетата получается этиловый эфир ацетоуксусной (3-оксобутано-вой) кислоты [c.448]

Окисление спиртов является одним из основных способов получения карбонильных соединевий. Традиционным методом проведения гомогенного окисления спиртов (окислительное дегидрирование) является использование соединений хрома(УХ) или ванадия(У) в качестве окислителей. Однако постоянно возрастающие требования к экономичности и экологической безопасности химического процесса не позволяют широко использовать в промышленности данный способ. Особый интерес для химической индустрии представляет применение кислорода или пероксида водорода как чистых окислителей для получения карбонильных соединений при окислении спиртов. Существующий в промышленности процесс жидкофазного окисления первичных и вторичных спиртов кислородом в реакции автоокисления происходит при повышенной температуре (100-140 С) с образованием соответственно альдегидов и кетонов, а также пероксида водорода. В случае окисления первичных спиртов выход альдегидов, как правило, невысок, так как альдегиды в условиях процесса легко окисляются дальше в карбоновые кислоты. [c.619]

По мере отбора адсорбционных смол и автоОкисления углеводородов обессмолепных топлив выход вновь образовавшихся смол сильно увеличивался. Полученные адсорбционные смолы различались незначительно после отбора первичных смол йодные числа стали меньше, что было связано не только с процессами уплотнения продуктов окисления, но и с вовлечением в реакцию окисления насыш,енных углеводородов. Как и во всех предыдущих случаях, в адсорбционных смолах содержалось много спиртов (большие гидроксильные и эфирные числа), значительно меньше было соединений с карбонильной группой и карбоновых кислот. При периодическом отделении адсорбционных смол относительное содержание серы падало, поскольку доля кислородных соединений возрастала. [c.238]

Реакция Пааля (схема 83 путь 2а), открытая в 1885 г. и заключающаяся в действии сульфида фосфора на производное 1,4-ди-оксобутана, используется до настоящего времени [165]. Выходы в этой реакции от средних до хороших, однако метод прост и использует легкодоступные исходные соединения. Этот метод был применен для получения тиофенов, меченных как ио атому серы, так и по а-атому углерода, а также многочисленных аннелированных тиофенов, включая циклобутатиофены (91) и (92) [166], циклофаны (94) и (95) [167], некоторые неклассические тиофены, например тиено[с]пиррол (93) [168], Карбонильное соединение может быть альдегидом, кетоном или карбоновой кислотой, причем для синтеза а-незамещенных тиофенов предпочтительнее использовать соли карбоновых кислот, так как сами кислоты имеют тенденцию превращаться в гидрокситиофены. [c.280]

Ароматические альдазниы и кетазины [2]. ПФК является превосходным катализатором и одиовремеино растворителем при получении азинов из ароматических альдегидов и кетоиов и гидразина, а также различных его производных, напрнмер его солей хлоргидрата семикарбазида, п-толуолсульфонилгидра-зина и гидразидов карбоновых кислот. При 100° реакция обычно заканчивается в течение 15 мин. В случае алифатических карбонильных соединений реакция не нашла применения. [c.418]

Синтез кетонов из солей карбоновых кислот становится возможным, если последние предварительно обработать дихлортрифенилфосфораном (приготовляют, пропуская хлор через раствор трифенилфосфина в инертном растворителе). Полученное производное (I) вводят в реакцию с магнийорганическим соединением. Выход кетонов составляет от 80 до 95%. Радикал кислоты может содержать галоген, цианогруппу или карбонильную группу, которые в этом превращении не участвуют. Таким образом, рассматриваемая реакция может служить методом синтеза функционально замещенных кетонов [c.358]

Существует ряд промышленных способов получения нитрилов взаимодействие карбоновых кислот с аммиаком в присутствии катализаторов, реакция солей синильной кислоты с алкилгалогени-дами, взаимодействие синильной кислоты с ацетиленом, карбонильными соединениями или окисями алкёнов. В последнее время находит применение синтез нитрилов путем окислительного аммо-нолиза углеводородов. Наряду с освоенными промышленными процессами известны многочисленные препаративные методы получения разнообразных нитрилов. [c.7]

Для получения спиртов, обладаювдх двумя одинаковыми заместителя ,ш, целесообразно взять в качестве карбонильного соединения эфир соответствующей карбоновой кислоты -и ввести требуемые радикалы действием двух молей алкилгалогенида. При зтом в одну стадию образуются оразу две новые С-С-связй, что сокращает время синтеза. [c.138]

Один из основателей химии ацетиленовых соединений. Открыл (1887) изомеризацию ацетиленовых углеводородов под влиянием спиртового раствора щелочей (аце-тилен-алленовая перегруппировка), которая явилась общим методом синтеза ацетиленовых и дненовых углеводородов. Позднее, накопив большой экспериментальный материал, раскрывающий зависимость процессов изомеризации от строения реагентов и условий реакции, сформулировал закономерности протекания этих процессов (правила Фаворского). Рассмотрел (1891) вопрос о механизме изомеризации в рядах непредельных углеводородов, установив возможность обратимой изомеризации ацетиленовых, алленовых и 1,3-диеновых углеводородов. Обнаружил (1895) новый вид изомеризации а-галогенкетоиов в карбоновые кислоты, положивший начало синтезам кислот акрилового ряда. Открыл (1905) реакцию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями в присутствии безводного порошкообразного едкого кали (реакция Фаворского). Предложил (1939) метод синтеза изонрена на основе ацетилена и ацетона через ацетиленовый спирт и винилдиме-тилкарбинол. Разработал способ синтеза диоксана, впервые им полученного и описанного (1906). Впервые установил путь синтеза а-карбинолов ацетиленового ряда на основе кетонов, а также винн-ловых эфиров на основе ацетилена и спиртов. Создатель большой научной школы химиков-органиков. [c.510]

Полученные методом осаждения оксикислоты представляют собой смолистые вещества темно-коричневого цвета, сохраняющие строение продуктов, образовавшихся при окислении. Температура размягчения их— 42°С, а температура плавления—71°С. Они отличаются более высокими эфирными числами, молекулярным и удельным весом, содержанием карбонильных соединений и меньшими кислотными числами, чем оксикислоты, полученные методом омыления. Средняя эмпирическая формула их примерно соответствует С49,дН7о,б012,з, причем они состоят более чем из четырех мономеров -10.7 17 Од. Из общего количества карбоксильных групп 71% составляют этерифицированные, а 29%—свободные карбоксильные группы. Соотношение функциональных групп СООН СООС ОН СО равно 1 3 Г.2. При методе омыления молекула оксикислоты вследствие расщепления уменьшается на 14,3%, а доля эфирных групп по отношению к общему числу карбоксильных групп -на 29%. Разница в величине мономеров объясняется теми же причинами, что и для карбоновых кислот. [c.159]

Образование ацеталей. из карбонильных соединений при действии одноатомных спиртов в присутствии безводных минеральных кислот происходит более или менее гладко только у альдегидов, поскольку в этом случае равновесие заметно смещено вправо. Кетоны могут быть превращены таким путем в кетали только с плохими выходами либо не реагируют вовсе. (Как объяснить этот факт ) Для того чтобы сдвинуть равновесие, необходимы добавки водоотнимающих средств. Для получения диэтил-ацеталей применяют этиловый эфир ортомуравьиной кислоты, который представляет собой очень легко гидролизующийся ацеталь карбоновой кислоты /ОС2Н5 О [c.379]

Благодаря специфическим физическим свойствам и легкости образования и разло-жения, бисульфитные соединения используются для выделения и очистки карбонильных соединений. Например, для того чтобы отделить альдегид от спирта, смесь встряхивают с избытком насыщенного раствора бисульфита натрия для образования и высаливания продукта присоединения полученное белое вещество отделяют, промывают раствором бисульфита, этиловым спиртом и затем эфиром, чтобы удалить полностью следы исходного спирта. Высущенное бисульфит-ное соединение растворяют в воде и обрабатывают карбонатом натрия или соляной кислотой. Е)ыделяющийся альдегид либо осаждается из раствора, либо его отгоняют или экстрагируют эфиром. Аналогичным образом альдегиды и кетоны отделяют от углеводородов, простых эфиров, галоидных алкилов, карбоновых кислот и их эфиров, поскольку карбонильная группа в последних не обладает достаточной реакционной способностью, чтобы присоединять бисульфит натрия. Если альдегидный компонент нерастворим в воде, его можно превратить в бисуль-фитное соединение, сначала растворив в спирте, а затем обработав водным раствором бисульфита. [c.487]

Данный метод пригоден для синтеза очень широкого круга аминов, начиная с этиламина (из ацетальдегида) и кончая высшими аминами. Его промышленное значение ограничивается синтезом тех аминов, которые могут быть получены из альдегидов или кетонов, более дешевых и доступных, чем соответствующие хлорпроизводные, спирты или карбоновые кислоты. Это прежде всего относится к получению аминов из альдегидов оксосинтеза и карбонильных соединений, вырабатываемых прямым окислением углеводородов. Так, н-пропи 1-, н-бутил- и изобутиламины выгоднее всего производить из соответствующих альдегидов оксосивтеза [c.707]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбоновые кислоты, получение из карбонильных соединений: [c.82] [c.81] [c.88] [c.417] [c.345] [c.247] [c.400] [c.353] [c.377] [c.377] [c.247] [c.47] [c.238] [c.478] [c.343] [c.201] [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология