Кумола гидроперекись железа

В настоящее время проявляется значительный интерес к исследованию гомогенного каталитического разложения органических перекисных соединений. Сравнительно большое число работ, выполненных в этом направлении, касается исследования разложения органических гидроперекисей, катализированного ионами металлов переменной валентности, например соединениями меди, железа, никеля и кобальта. Однако несмотря на значительное число проведенных в этом направлении исследований, до сих пор не установлено определенных закономерностей, которым подчиняются такого типа каталитические процессы. Это во многом обусловлено тем, что не проводилось систематических исследований таких реакций вообще и их кинетики в частности. Мы поставили перед собой задачу восполнить, насколько нам удастся, этот пробел в исследовании процессов с участием органических перекисных соединений и выявить в первую очередь формально-кинетические закономерности их развития. В качестве объекта исследования была выбрана гидроперекись кумола, как соединение, имеющее большое прикладное значение. [c.231]

Различают блочную полимеризацию, эмульсионную полимеризацию и полимеризацию в растворе. В последнее время большое значение приобретают гранулированные полимеры, получающиеся при полимеризации в суспензиях. Инициаторами служат перекисные соединения, например перекись бензоила, персульфат калия и гидроперекись кумола [в присутствии двухвалентного сульфата железа, см. схему (3)]. [c.267]

При полимеризации в массе (стр. 44о) и в растворе (стр. 444) в качестве катализаторов при.меняют главным образом органические перекиси, например перекись дибензоила, лауроила, циклогексанона, гидроперекись третичного бутила, изопропилбензола (кумола). Восстановителями являются альдегиды и диоксиацетон, металлические соли, например нафтенаты свинца и железа. [c.437]

В окислительно-восстановительной системе перекисным компонентом служит персульфат калия или органические перекиси, например гидроперекись кумола, в качестве восстановителя используют ионы железа и добавки (диоксиацетон, сахара, обладающие восстановительными свойствами). Комплексообразователем для ионов железа является пирофосфат или трилон. Эти вещества, по-видимому, действуют и как дополнительные активаторы. [c.80]

Важнейшим типом не растворимых в воде, но растворимых в бутадиене и стироле инициаторов является перекись бензоила. Температурная зависимость скорости распада водонерастворимых инициаторов описывалась неоднократно, так что можно легко сделать выбор, однако в целях безопасности часто избегают использовать легко распадающиеся перекиси. Применяемая обычно при полимеризации холодного каучука гидроперекись кумола термически чрезвычайно стабильна и поэтому более надежна для промышленных целей, однако она становится чрезвычайно активной в окислительно-восстановительной системе ионами железа (И). [c.470]

Из олефинов подобным образом ведет себя октен-1, а другие тиолы дают сходные продукты. В случае меркаптана тп/зет-бутила реакция идет медленно, но может быть ускорена введением такого источника свободных радикалов, каким является окислительно-восстановительная система гидроперекись, кумола—сульфат закиси железа. [c.356]

Кумол Гидроперекись кумола Гексанбутират железа [809] Хелатные полимеры железа [802]. См. также [226] [c.46]

В этом случае гидроперекись кумола применяется вместо перекиси водорода, пи )офосфат служит для повышения растворимости соли железа в щелочной среде, а роль фруктозы, по-видимому, состоит в восста-поплепии иона трехвалептного железа как в начальной стадии реакции, так и при повторном использовании. [c.136]

Наиболее важным промышленным применением таких окислительно-восстановительных реакций является низкотемпературная эмульсионная полимеризация смеси стирол — бутадиен при получении каучука в присутствии гидроперекиси кумола и ионов железа в качестве катализатора. Органические мономеры полимеризуются, превращаясь в маслообразные капли в водной эмульсии, которая стабилизируется добавлением мыла и щелочей. Типовой промышленный рецепт приведен в табл. 11.1. Как видно, смесь эта сложная, и в деталях неизвестно назначение каждого ее ингредиента. Из них представляют интерес гидроперекись, ион железа, пирофосфат Na4P207-IOH2O (который необходим для растворения железа), и тиол (его добавляют в качестве переносчика цепи для уменьшения выхода продуктов с низким молекулярным весом и чтобы обеспечить получение полимера, легко поддающегося обработке). [c.133]

Гептен-1 (I) или циклогексен (П) Гидроперекись кумола Гептан или циклогексан Р а 3 л Продукты разложения А1(С2Н5)з—Ре(С5Н,02)2(А1 Ре = 10 1), Ряд активности для гидрирования I Со > N1 >- Ре > > Сг > Т1 > Мп > V. Ряд активности для гидрирования И Со>К1>Ре>Сг [796] =. См. также 797] [ 0 ж е н и е Органические соли железа в ксилоле [798] [c.45]

Синтезу полибутадиена посвящен ряд работ, часть которых [314—317] относится к эмульсионной полимеризации бутадиена в присутствии различных перекисных соединений (гидроперекись кумола, трет, бутилгидроперекись, перекиси производных диоксана и диоксолана), которые часто применяются совместно с солями двухвалентного железа. В качестве эмульгаторов используются щелочные соли нафтеновых, жирных или смоляных кислот или их смесей [314, 315, 317]. Регуляторами длины цепей служат различные меркаптаны, причем в зависимости от температуры механизм действия меркаптанов различен [316] при 5° и ниже в присутствии окислителей имеет место динеризация, а при 30—50° меркаптан действует как модификатор. [c.629]

На примере некоторых перекисей (Н2О2, гидроперекись кумола) убедительно показано, что реакция с двухвалентным ионом железа протекает по свободнорадикальному механизму [45—47]. Радикальный характер реакции озонида с ионом железа также подг тверждается способностью этой системы инициировать полимеризацию стирола в эмульсии. Радикальный характер, по-видимому, имеет реакция восстановления озонидов водородом, образующимся при действии ускусной кислоты на цинковую пыль (обычно рекомендуемая методика восстановления озонидов), а также восстановление водородом в присутствии катализаторов —металлов Vin группы — Pd и Pt. Обе эти реакции протекают на холоду при атмосферном давлении с небольшой энергией активации. Известно, [c.133]

Первый железо-пирофосфатный рецепт появился в 1949 г. В его состав входила глюкоза или инвертированный сахар, с помощью которого происходило восстановление Ре в Ре , гидроперекись изопропилбензола (кумола) и электролит трина-трийфосфат, предназначенный для выполнения роли буфера раствора эмульгатора. Этот первоначальный рецепт назывался сахарным . [c.378]