Спирты, реакция с этилениминами

Кинетическое изучение реакции гидролиза на примере ме-тил-бис-(Р-хлорэтил) амина в водном спирте показывает [60, 68, 71, 75], что в течение первого получаса идет образование 1-ме-гил-1-(р-хлорэтил)этилениминиевых ионов, которое сопровождается выделением С1 -ионов и возрастанием тиосульфатного титра раствора. Скорость отщепления С1"-ионов подчиняется уравнению реакции первого порядка с энергией активации 18 ккал]моль. Затем происходит постепенное снижение тиосульфатного титра раствора в результате гидролитического размыкания этилениминных циклов. В присутствии щелочи отмеченная кинетическая картина существенно изменяется. Скорость щелочного сольволиза N-p-бpoмэтилaминa (I), приводящего к М-фенилэтиленимину (II), измеренная [32] по выделению Вг -ионов, удовлетворяет уравнению [c.16]

Стереохимический результат реакции зависит от вида активирующей группы в противоположность тому, что наблюдалось для реакции с эфирами ацетиленовых кислот. Так, взаимодействие этиленимина с 1-па/)0-толилсульфонилпррпином в бензоле дает 60% продукта -присоединения (16), в спирте - 86%. Реакция этиленимина с этинилсульфонилпропином в аналогичных условиях дает 18% (бензол) и 70% (спирт) продукта траис-присоединения. Большая доля транс-присоединения в первом случае объясняется дополнительной стабилизацией ( /с-интермедиата за с ет образования водородной связи между водородом аммонийного центра и аг-электронами ароматического кольца (18). [c.195]

По данным фирмы I. G. Farbenindustrie алифатические растворимые в воде амины с длинной неразветвленной цепью не менее чем из шести атомов углерода или амины, которым придается растворимость в воде присоединением гидроксилсодержащих соединений, используются в качестве пластификаторов гидрофильных полимеров. Из них можно назвать соли гексиламина, октодециламина продукты присоединения окиси этилена к додециламину, продукты взаимодействия додецилового спирта с этиленимином. Этиленимин может также реагировать с хлоранги-дридами кислот, альдегидами и кетонами с образованием различных соединений, которые тоже можно использовать в качестве пластификаторов. Далее можно провести реакцию алифатических диаминов, например гексаметилендиамина, с хлорангидридами -хлорпропионовой кислоты и получить соединения общей формулы [c.462]

В качестве би- и полифункциональных органических соединений могут быть использованы многоатомные спирты, например пентаэритрит [816—818], полиамины или полиимины, диоксимы, тиомоче-вины и меркаптоимидазолины [819]. В качестве сшивающих агентов предлагаются также хиноксалины и производные этиленимина [820]. ] 1еханизмы реакций, приводящих к сшиванию с помощью этих органических веществ, будут рассмотрены в дальнейшем. [c.305]

Третьим примером является продукт реакции этиленимина с двуокисью углерода в отсутствие воды [реакция (35). Он представляет собой кристаллическую соль, плавящуюся при —10° с полимеризацией, однако при более низких температурах его можно было исследовать. Он давал положительную пробу на аминный азот по Ван-Слайку, мог восстанавливаться натрием и спиртом до этиламина (в то время как этиленимин не восстанавливается), мог озонироваться до формальдегида и формамида, при взаимодействии с фенилизоцианатом давал мочевину, имеющую поглощение в спектре комбинационного рассеяния при 1600 и при нагревании давал полимер, содержащий первичные аминогруппы. При действии на эту соль метаноль-ного раствора аммиака выделялся этиленимин, и остаток вызывал обесцвечивание перманганата и брома, а продукт бромирования давал реакцию с йодоформом. На основании перечисленных данных Зехер [54] приписал этой соли структуру виниламина [c.452]

Реакция протекает даже легче, чем соответствующая реакция алкилирования этиленимина галоидными алкилами, поскольку при взаимодействии этиленимина с эфирами а-хлор- и а-бром-акриловой кислот образуются с хорошими выходами соответствующие а-хлор- и а-бром-р-этилениминопропионаты [187, 203]. Взаимодействие этиленимина и эфиров а,р-непредельных кислот с многоатомными спиртами дает полифункциональные этилениминополиэфиры [204—206]. Эти эфиры легко полимеризуются [207—210] при комнатной температуре в присутствии небольших количеств диалкилсульфатов или -сульфонатов с образованием твердых бесцветных неплавких смол. Этилен-иминополиэфирные смолы находят применение в производстве пластических масс и в лакокрасочной промышленности. [c.86]

Диамины типа ЯЫН— 2H NH2 получаются при взаимодействии этиленимина с первичными аминами КЫНз в присутствии катализатора хлористого алюминия [281, а также более обычным методом—из алкилга-логенидов и этилендиамина [291. Высшие алкилированные полиамины типа КЫН(С2Н ЫН) С2Н40Н получаются при реакции сернокислого сложного эфира моноэтаноламина с сульфоэфирами жирных спиртов в присутствии сильных щелочей [301. [c.82]

Более или менее наглядными примерами ионной полимеризации являются реакции ноликонденсации, дающие полиэфиры или полиамиды. Такие полимеры могут быть образованы из двухосновных кислот и двухатомных спиртов или из диаминов, их циклических солей, лактонов и лактамов с обычными кислотами или основаниями. Более интересные реакции — образование полиэфиров или нолиаминов под действием кислоты или основания на окись этилена и соединения типа этиленимина. Полимеризация окиси этилена была известна и раньше [210]. Свободнорадикальные системы в данном случае неэффективны, но можно использовать катализаторы Фриделя-Крафтса, как, например, четыреххлористое олово [260]. Другими и более умеренными но-лимеризующими агентами являются гликоли, амины, меркаптаны и обычные кислоты или основания подобное действие проявляет и этиленимин [258]. Эти реакции, вероятно, протекают через стадию роста [c.258]

Алкилирование целлюлозы трех- или четырехчленными гетероциклическими соединениями. Как известно, трех- и четырехчленные гетероциклические соединения легко полимеризуются и вступают в реакции присоединения с веществами, содержащими подвижный атом водорода (спиртами,аминами,кислотами и т. д.). Для синтеза простых эфиров целлюлозы используется взаимодействие целлюлозы с окисью этилена, этиленимином и этиленсуль-фидом или с их производными, а также с р-пропиолактоном, протекающее по схеме [c.376]

Реакция с этиленимином [58, 61], метиловым спиртом [19], фенолятом натрия [19, 58]. n-( H3)2N 6H4N = N 6H4S02N=P b. 2.1.1. Реакция с метиловым спиртом [21]. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология