Вязкость для одиночной цепи

На основании определений вязкости, нефелометрических, рефрактометрических и электронномикроскопических исследований установлено [123], что частицы коллоидной гидроокиси тория, приготовленной диализом разбавленного раствора тетрахлорида тория, имеют форму нитей диаметром примерно 18 А и средней длиной около 700 А. Размеры поперечных сечений нити отвечают связкам примерно 20—30 отдельных одиночных цепей, показанных на рис. 3.1. [c.240]

Но, как уже отмечалось в первой главе, кроме студней этого типа могут возникать системы, в которых пространственный каркас построен не из одиночных молекулярных цепей, а представляет собой концентрированную по полимеру фазу, образовавшуюся при распаде однофазного раствора полимера на равновесные фазы. В силу высокой вязкости полимерных систем распад протекает таким образом, что высококонцентрированная фаза оказывается матрицей (остовом), в которую включены участки низкоконцентрированной по полимеру фазы. Если концентрированная (матричная) фаза по свойствам приближается к твердому телу, что может быть вследствие попадания ее по составу и температуре в область стеклования или из-за малых размеров ее элементов в одном из направлений, когда начинают проявляться особенности тонких полимолекулярных слоев, то деформация всей системы оказывается обратимой вследствие упругого изгиба тонких элементов матрицы, [c.81]

Можно представить себе, что кинетика образования Х-кольца из линейной формы проходит в два этапа. Оба конца цепи должны сблизиться друг с другом посредством диффузии, лишь тогда становится возможным возникновение зародыша двойной спирали и схлопывание остальных пар в этом вновь образуемом спиральном участке. Дж. Уонг (J. Wang) и Н. Дэвидсон (N. Davidson) изучали зависимость скорости образования X-колец, которая представляет собой реакцию первого порядка, от температуры и вязкости, с тем чтобы узнать, какая из этих двух стадий является лимитирующей. Если скорость реакции лимитируется диффузией, то она будет пропорциональна коэффициенту диффузии реагирующих элементов, т.е. к<х.Т/г). Изучая модельные системы, установили, что скорость образования зародыша двойной спирали из близко расположенных одиночных цепей определяется образованием первых двух или трех пар оснований (гл. 23). При этом может наблюдаться заметная отрицательная или положительная кажущаяся энергия активации и не должно быть никакой зависимости от вязкости. [c.385]

После завершения работы над рукописью данной книги появилось это детальное исследование связи между оценками разрыва связи с помощью вискозиметрии, ЭПР и ИК-поглощения. Авторы работы сообщают, что методом вискозиметрии в волокнах и пленках ПЭ и ПП можно зарегистрировать очень мало разрывов цепей число разорванных связей N тс) составило (0,4—5)-10 см . и вис) в 1000 раз меньше, чем концентрация концевых групп, полученная ИК-методом в любом другом исследовании. При холодной вытяжке одиночных волокон ПА-6 фактически не выявляется никакого изменения. М, в то время как средняя молекулярная масса по вискозиметрическим данным волокна ПА-6, ПА-66 и ПЭТФ заметно убывает по мере нагружения вплоть до разрушения образца. Оценивая свои данные измерения вязкости н метода ЭПР, авторы пришли к выводу, что Л (вис) и Л (ЭПР) одного порядка, если преобладает процесс неслучайного разрыва связей. В случае случайного разрыва число Л (вис) разорванных связей, полученное с помощью вискозиметрических исследований, было в 6—20 раз больше значения [c.246]

Молекулы полимера находятся в растворе в виде клубка или извитой цепи, набухшей в углеводородном растворителе. Объем этого клубка и определяет загущающую способность или степень повышения вязкости полимеров. Загущающее действие одиночной молекулы прямо пропорционально третьей степени ее гидродинамического радиуса [ 114]. Извитая цепь полимера, подобно запутанному клубку пряжи, в известной степени препятствует течению растворителя в ближайших зонах 1168] чем больше такой клубок, тем больше затруднена текучесть. Объем молекулы полимера в растворе зависит от двух факторов молекулярного веса полимера и его растворимости. Объем молекулы полимера увеличивается с повышением молекулярного веса. Поэтому загущающая способность присадки увеличивается с возрастанием молекулярного веса в области низких концентраций она обычно пропорциональна молекулярному весу в степени 0,5—0,8 [115]. Растворимссть, а веще большей степени увеличение объема молекул полимера и его загущающая способность, зависят от химического -состава масел [116]. Так, молекула полиизобутилена, являющегося по своей природе чистым углеводородом, набухает значительно сильнее, чем молекула полиметакрилата, которая содержит группу сложного эфира, снижающую маслорастворимость. Поэтому прн одинаковом молекулярном весе загущающая способность первого значительно больше, чем второго. Влияние маслорастворимости и молекулярного веса на загущающую способность обеих этих присадок показано на рис. 2. [c.35]

Вода имеет большую вязкость по сравнению с неассоци-ироващными жидкостями. Однако уч Итывая, что вода обладает прочной льдоподобной структурой, можно считать, что вязкость воды гмала. Это можно объяснить тем [21, 22], что в воде существуют линейные полимерные цепи молекул, которые легко теряют молекулы на одном из своих концов, и вследствие способности протонов образовывать водородные связи на конце цепи одиночные молекулы могут так же легко присоединиться к полимеру. Постоянный обмен между полимерными и мономерными молекулами воды приводит к понижению вязкости (см. разд. 2.3). [c.122]

М. И. Шальнов. Речь шла о природе потенциальных повреждений ДНК, ведущих к одиночным и двойным разрывам лолинуклеотидных цепей после облучения. Здесь не все ясно. Пострадиационное падение вязкости, не прекращающееся после нейтрализации перекиси водорода каталазой и инги бирования органических гидроперекисей, может свидетельствовать о возникновении истинных межнуклеотндных разрывов при окислении лабильных соединений, возникающих в местах радиационного повреждения пентозы. Прямым доказательством такой возможности является радиационное последействие на уровне пуриновых 5 -дезоксирибонуклеотидов, протекающее без участия каких-либо гидроперекисей. Это -последействие, выражающееся в освобождении неорганического фосфата, приписывают распаду лабильных фосфатных эфиров. Распад подобных соединений в ДНК может привести к возникновению как одиночных, так и двойных пострадиационных разрывов. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология