Вискозиметрические методы вискозиметры

Вискозиметрический метод определения молекулярных масс не является абсолютным для каждой системы полимер — растворитель следует проводить сопоставление результатов, полученных этим методом, с данными, найденными посредством абсолютных методов — осмометрией или светорассеянием, и применять при этом полимеры, которые имеют очень узкое либо достоверно установленное молекулярно-массовое распределение. Если для данной системы полимер — растворитель установлена зависимость между вязкостью и молекулярной массой, то вискозиметрия является самым простым и быстрым методом определения молекулярных масс. [c.172]

Вискозиметрический метод является самым простым и наиболее распространенным методом определения среднего молекулярного веса ВМС. В этом случае с помощью капиллярного вискозиметра (см. рис.14) определяют вязкость исследуемого раствора и, используя уравнение Штаудингера (212), вычисляют М [c.386]

Эмпирические наблюдения приводят к обобщению, утверждающему, что вязкость растворов полимера возрастает с ростом молекулярного веса растворенного вещества. Не создано точной теории, устанавливающей соответствие величины этого эффекта с величиной молекулярного веса. Далее, величина эффекта зависит как от размера полимерных молекул, так и от их формы. Поскольку вискозиметрические измерения очень легко выполнимы, вискозиметрию часто используют для получения приблизительных относительных величин молекулярных весов. Если эффекты вязкости для определенного типа полимера прокалиброваны путем сравнения с величинами, полученными другим методом, вискозиметрический метод можно использовать в качестве практического метода определения молекулярного веса. [c.595]

Вискозиметрический метод. Очень распространен и более доступен по сравнению с описанными выше методами определения молекулярного веса разбавленных растворов высокополимеров метод вискозиметрии. В нем пользуются видоизмененным уравнением Штаудингера [c.72]

Методика работы. В реакционный сосуд емкостью 70 см (рис. 6.3) наливают 50 см 0,1%-го водного раствора полиакриламида и термостатируют при перемешивании при 50 " С. После достижения в реакционной среде заданной температуры добавляют 0,04 г персульфата калия, принимая этот момент за начало деструкции. Реакцию проводят при перемешивании в течение 3 ч при 50 С, контролируя процесс деструкции вискозиметрическим методом. Для этого измеряют время истечения реакционного раствора в вискозиметре через 5 мин после начала деструкции, через каждые 15 мин в течение первого часа и через 30 мин в течение второго и третьего часа. Результаты измерений вносят в табл. 6.12. [c.134]

Вискозиметрический метод. Существенной особенностью метода является использование вискозиметрии для исследования хода полимеризации как на стационарном, так и на нестационарном участке как отметили Бемфорд и Дьюар,, подобные измерения делались и раньще, но их теоретические возможности не были полностью реализованы. [c.50]

Вискозиметрические методы. Приборы, действие кот орых основано на этих методах, называют вискозиметрами. Они служат для измерения вязкости жидкостей и широко применяются в нефтехимии, производствах искусственного волокна, синтетических смол, красок, растворов каучука, смазочных веществ и др. [c.63]

Основная задача исследований - оценить специфику конформационного состояния макромолекул (со)полимеров АА в растворе. Для достижения цели могут быть использованы разнообразные физико-химические и физические методы анализа [6, 21, 22] вискозиметрия, ультрацентрифугирование, диффузия, светорассеяние, двойное лучепреломление в потоке, осмометрия и др. Особо следует остановиться на вискозиметрическом методе анализа (со)полимеров АА, поскольку этот метод является наиболее доступным и продуктивным. [c.153]

Показатели физико-механических свойств капронового литья в значительной степени определяются молекулярным весом полимера. Молекулярный вес применяемых марок полиамидов составляет 16 000—22 000 [22]. Молекулярный вес капрона в исходном состоянии, а также после пятикратной переработки с последующим облучением в аппарате ИП-1-3 и без облучения определяют вискозиметрическим методом [23]. Для этого отбирают навески капронового литья массой 10 г и в течение нескольких суток растворяют их в 85%-ной муравьиной кислоте. Раствор фильтруют, затем с помощью вискозиметра определяют характеристическую вязкость. Зависимость характеристической вязкости от молекулярного веса описывается уравнением [c.25]

Молекулярные массы, определенные вискозиметрическим методом и рассчитанные по формулам Штаудингера и Марка — Хауинка (с использованием констант работы [7]), а также определенные методом эбулиоскопии, сравнительно близки. Метод вискозиметрии можно рекомендовать для контроля синтеза полиметакрилатных присадок как более простой, не требующий тщательной очистки полимеров от остатка мономеров и низкомолекулярных примесей и большой затраты времени. [c.120]

Вискозиметрический метод находит очень широкое применение, о чем можно судить, просматривая разного рода научные публикации, посвященные исследованию синтетических полимеров, очищенных полисахаридов, нуклеиновых кислот, белков и полипептидов. Этот метод особенно эффективен при определении мол. веса полимеров, содержащих спиральные структуры, или молекул, имеющих конформацию статистического клубка. Решающими преимуществами вискозиметрии по сравнению с методами седиментации являются ее простота и дешевизна аппаратуры. [c.425]

Методы определения состава образующихся в двойной системе соединений по данным вискозиметрии. Изотермы вязкости двойных систем, выпуклые к оси состава [2781. В большинстве работ с применением вискозиметрического метода физико-химического анализа изотермы вязкости, монотонно выпуклые к оси состава, трактуются как признак отсутствия взаимодействия. В основе этого вывода лежит тот факт, что изотерма вязкости системы с химически невзаимодействующими компонентами относится к этому же классу кривых. Впрочем, во многих из этих работ отмечается несоответствие между вязкостью и другими свойствами системы, несомненно указывающими на взаимодействие (см., например, (179, 16]). По мере накопления экспериментального материала по вязкости двойных жидких систем количество подобных случаев стало так велико, что вызвало у некоторых исследователей даже известное недоверие к вискозиметрии как методу физико-химического анализа. [c.118]

Наиболее существенная особенность раствора полимера высокого молекулярного веса состоит в том, что его вязкость значительно превышает вязкость чистого растворителя даже в том случае, когда концентрация полимера мала. В 1930 г. Штаудингер[1] впервые высказал предположение, что относительную величину этого возрастания вязкости можно количественно связать с молекулярным весом растворенного полимера. Это предположение, позднее несколько видоизмененное, оказалось весьма плодотворным. Оно сыграло важную роль на ранних этапах науки о полимерах, когда существовало значительно меньше методов, пригодных для определения высоких молекулярных весов, чем в настоящее время. В последующий период, особенно в течение последнего десятилетия, основы идеи Штаудингера нашли экспериментальное и теоретическое подтверждение. Однако теория вязкости растворов полимеров находится пока в процессе разработки поэтому метод вискозиметрического определения молекулярных весов еще не приобрел значения абсолютного метода. Для каждой системы полимер—растворитель следует проводить калибровку сопоставлением результатов вискозиметрии с данными, полученными при помощи одного из признанных абсолютных методов — осмометрии или светорассеяния, и применять при этом полимеры, которые имеют очень узкое либо достоверно установленное распределение по молекулярному весу. Однако можно ограничиться измерением вязкости растворов полимера в некотором данном растворителе, если требуется найти лишь отно- [c.226]

Исходный раствор для фракционирования содержал 0,6% полимера в смеси метилэтилкетона и ацетона, взятых в соотношении 1 1 в качестве осадителя использовался метанол. Было выделено двенадцать фракций. Молекулярный вес этих фракций был определен вискозиметрическим методом. Характеристическую вязкость определяли в бензоле при 40° с использованием вискозиметра Уббелоде молекулярные веса рассчитывали по уравнению [c.65]

Кристаллизация расплавов полимеров в режиме сдвигового течения изучается, как правило, вискозиметрическим методом при деформации в вискозиметрах с различной конструкцией (геометрией) рабочего узла. Как правило, в таких экспериментах устанавливают влияние деформирования на скорость зародышеобразования, которая может считаться обратно пропорциональной величине индукционного периода или определяется непосредственно микроскопическим наблюдением за образованием зародышей в деформируемом расплаве полимера [8]. Изучение микрофотографий кристаллизующегося полимера в поляризованном свете показывает, что приложение напряжения сдвига вызывает резкое повышение количества образующихся первичных зародышей, причем характерно их линейное расположение, при котором рост надмолекулярных структур происходит иа цепочке зародышей, что приводит к своеобразной форме сферолитов, сплюснутых вдоль линии зародышеобразования [c.117]

Наиболее широко распространенным методом определения молекулярного веса полимера является вискозиметрический, так как этот метод проще и не требует сложного оборудования. Вискозиметрия удобна для повседневных массовых измерений и пшроко применяется для контроля производственных процессов. [c.80]

После поглотителя с этиловым или пропи.човым спиртом проходящий газ будет содержать СН , СзНе, N3 и пары спирта. Для удаления паров спирта следует пропустить газ через абсорбер с проточной водой. В тех случаях, когда содержание азота или этана невелико, определитель удельного веса газа может быть использован для измерения концентраций метана. Разница в удельных весах азота и этана невелика (около 7 %), поэтому небольшая примесь одного из этих компонентов даже при некоторых колебаниях пх соотношения не окажет существенного влияния на точность определения метана. При более высоких концентрациях как этана, так и азота точность определений метана по удельному весу газа снижается. В этом случае следует использовать другие методы, в частности вискозиметрический, диффузионный (см. главу VI). По вязкости метан и этан отличаются друг от друга сравнительно не намного, тогда как вязкость азота приблизительно в 2 раза больше вязкости этапа. Поэтому газовый вискозиметр пригоден для определения примеси азота в смеси с СН и СзНе. [c.83]

Точность определения молекулярного веса капрона составляет 10% и зависит от степени погрешности отдельных величин, входящих в уравнение, приведенное выше. Так, точность определения характеристической вязкости зависит от чистоты вискозиметра и раствора, а также от точности определения объема раствора и растворителя, времени истечения через капилляр вискозиметра и температуры и не превышает 2°/о- Точность определения вискозиметрических констант зависит от метода определения. [c.26]

При расчете констант скоростей передачи цепи на различные агенты по уравнению Майо обычно пользуются вискозиметрическими определенными значениями молекулярного веса полимера. Строго говоря, это допустимо только при постоянстве функции МВР полимера. Как отмечалось в первом разделе этой главы, можно проводить непосредственное определение среднечислового молекулярного веса одним из известных способов. Разработан и кинетический метод расчета по данным вискозиметрии и скорости полимеризации [48]. Правда, он пригоден только для конверсии менее 5%, но этот интервал как раз охватывается уравнением Майо. [c.37]

В вискозиметрии изучают движения жидкостей, приближенно соответствующие простым сдвиговым течениям. В противоположность вискозиметрическим методикам многие методы, используемые для измерения нормальных напряжений, развиты недостаточно, поскольку не учтены возмущающие эффекты, которые обусловливают отклонения от условий простого сдвига (например, концевые эффекты при капиллярном течении). Методы исключения влияния возмущений базируются на предположениях, а не на строгих теоретических расчетах. Поскольку изучение нормальных напряжений представляет собой сравнительно новую область исследований, еще не накоплено достаточного количества экспериментальных данных, позволяющих проверить справедливость сделанных предположений. Несмотря на это, все 5 се целесообразно привести наиболее часто встречающиеся методы обработки экспериментальных результатов. [c.51]

Говоря о недостатках вискозиметрии как метода физико-химического анализа, следует прежде всего указать на отсутствие каких-либо аддитивных модификаций вязкости. Это обстоятельство приводит к тому, что очень часто диаграммы вискозиметрических свойств (т. е. собственно вязкости или отклонения вязкости от рассчитанной в предположении отсутствия взаимодействия) иррациональны. Поэтому данные вискозиметрии часто, достаточно определенно указывая на факт взаимодействия, позволяют судить о составе образующегося при этом соединения лишь предположите пьно (хотя и с высокой степенью вероятности). [c.127]

После завершения работы над рукописью данной книги появилось это детальное исследование связи между оценками разрыва связи с помощью вискозиметрии, ЭПР и ИК-поглощения. Авторы работы сообщают, что методом вискозиметрии в волокнах и пленках ПЭ и ПП можно зарегистрировать очень мало разрывов цепей число разорванных связей N тс) составило (0,4—5)-10 см . и вис) в 1000 раз меньше, чем концентрация концевых групп, полученная ИК-методом в любом другом исследовании. При холодной вытяжке одиночных волокон ПА-6 фактически не выявляется никакого изменения. М, в то время как средняя молекулярная масса по вискозиметрическим данным волокна ПА-6, ПА-66 и ПЭТФ заметно убывает по мере нагружения вплоть до разрушения образца. Оценивая свои данные измерения вязкости н метода ЭПР, авторы пришли к выводу, что Л (вис) и Л (ЭПР) одного порядка, если преобладает процесс неслучайного разрыва связей. В случае случайного разрыва число Л (вис) разорванных связей, полученное с помощью вискозиметрических исследований, было в 6—20 раз больше значения [c.246]

Гаррисон, Стефенс и Шелтон и Хартман ротационным вискозиметром измеряли вязкость расплавленных эмалей. Определенные расплавы эмалей заметно отличаются от обычных жидкостей, так как соотношение между скоростью вращения тигля в расплаве и скоростью погружения стержня не является линейной функцией. Следовательно, такие эмали не характеризуются ньютоновским течением. Отклонения от обычного пове-, дения уменьшаются после длительной тепловой выдержки. Хеймсот и Мейер , пользуясь вискозиметрическим методом поднятия шарика, измерили вязкость безборных титанистых эмалей в интервале между 250 и 25 ООО пуаз. [c.917]

В последующей работе Фриш с сотр. [8] обосновал описанный метод оценки полидисперсности, представив соответствующие экспериментальные данные. Было установлено, что удовлетворительные результаты можно получить в том случае, если разность между г ж 8 достаточно велика и может быть учтена в суммах, определяющих молекулярные веса. Мусса [9] предположил, что указанный параметр полидисперсности можно определить также для гетерогенных образцов, если величины г и 5 известны для гомогенных фракций. Этот автор предложил также изменять не только характер растворителя, но также и температуру, с тем чтобы разности между показателями степени при молекулярном весе стали большими. Одиако недавно Брейтенбах [10] критически рассмотрел эти вискозиметрические методы оценки полидисперсности. Рассмотрев как собственные данные, так и описанные в литературе результаты экспериментов, Брейтенбах пришел к следующему выводу В общем случае точность вискозиметрических измерений не позволяет провести надежную оценку степени полидисперсности методами вискозиметрии . [c.273]

Характеристические вязкости [т]] полимеров определяли вискозиметрическим методом—иМАК в метаполе, пММА в ацетоне [7]. Степень полимеризации пМАК, составляла 1,2-10 , пММА — 3,3-10 Измерение вязкости т) растворов проводили с помощью ротационного вискозиметра типа Реотест при температуре 303—333 К. Наибольшую ньютоновскую вязкость т]о исследуемых растворов определяли по кривым зависимости lg П( ) методом экстраполяции [8]. [c.91]

Характернейшей особенностью этих растворов является их способность изменять свою вязкость и другие структурно-механические (реологические) свойства в весьма широких пределах в зависимости от концентрации, температуры, давления, примесей посторонних веществ и даже от внешних механических воздействий. Особенно это касается влияния концентрации во многих случаях, например для водных растворов желатины, агар-агара, изменение концентрации даже в небольших пределах влечет из-иенение вязкости в миллионы раз. Поэтому естественно, что для измерения вязкости этих систем нельзя ограничиваться применением лишь какого-либо одного вискозиметрического метода. Так, для измерения вязкости разбавленных растворов (например, для желатины в пределах 1%), имеющих характер обычных легко текущих бесструктурных жидкостей, применяется метод истечения через капилляры (например, в вискозиметре Оствальда или в вискозиметре Убеллоде, позволяющем изменять внешнее давление). Для более концентрированных растворов, имеющих характер весьма вязких медленно текущих структурированных жидкостей, применяется или метод падающего шарика, или ротационный. [c.212]

В главе 2 (авторы В.Н. Афанасьев и О.И. Давыдова) подробно рассмоизрены вопросы использования вискозиметрического метода в фи-зико-хишстеском анализе жидких систем. Читатель сможет познакомиться с наиболее распространенными методами измерения вязкости ньютоновскнж жидкостей. Значительный интерес представляет методическая часть, главы, в которой нашел отражение опыт авторов в конструировании прецизионных полуавтоматических капиллярных вискозиметров. [c.3]

Методика работы. Методика проведения работы аналогична методике, описанной в работе 6.12. Деструкцию проводят при 40, 50. 60 и 70 °С в течение 2 ч. Ход процесса контролируют вискозиметрическим методом, измеряя по секундомеру время истечения реакционного раствора в вискозиметре через 5 мин после начала деструкции и через каждые 15 мин в течение 2 ч. Результаты вносят в таблицу. Форма записи приведена в работе 6.12. Методика отбора проб реакционной среды и их вис-козиметрический анализ аналогичны методикам, описанным в работе 6.12. [c.136]

При вискозиметрическом методе вязкость раствора макромолекулярного соединения определяют при помощи вискозиметра с капилляром или шариком. Относительной вязкостью раствора 7 называется отношение (<,/ о) времени истечения раствора (1 ) ко времени истечения растворителя (г ) через вискозиметр. Удельной язкостъю 7)уд называется увеличение вязкости, обусловленное растворением вещества в растворителе [c.283]

Для исследования вязкости нефтепродуктов с некоторым ограничением применяются и другие абсолютные методы вискозиметрии, в частности один из наиболее старых методов, основанный на определении скорости затухания колебаний шара или диска в вязкой среде. Для измерения вязкости консистентных смазок и аналогичных густых нефтепродуктов представляют также интерес ленточные вискозиметры [73]. В этих приборах измеряется скорость передвижения металлической ленты между двумя плоскостями, покрытыми испытуемым веществом. Описание ряда других вискозиметрических методов дано в монографиях М. М. Кусакова [Ю] и Г. Барра [11] ив обзорах М. П. Воларовича [17, 46]. [c.103]

Как отмечалось выше, методы определения остальных реологических параметров отличаются от вискозиметрических методов главным образом размером исследуемой деформации и варьированием напряжения. Деление приборов на вискозиметры и пластометры имеет в значительной степени условный характер. Ротационный вискозиметр М. П. Воларовича и некоторые другие рассмотренные вискозиметры могут применяться для измерения предельного напряжения сдвига, в то время как с помощью многих пластометров можно измерять вязкость. [c.103]

Во всяком случае существенно, что из сопоставления результатов определения молекулярного веса можно сделать вывод о предполагаемом строении полиэфиров. Для полиэфиров обычного линейного строения определения молекулярного веса дают совпадающие величины независимо от метода определения, Это между прочим доказано для полиэфиров гександиола и себациновой кислоты с применением самых различных методов (криоскопия, вискозиметрия, метод конечных групп). Прн бахромчатом строении полиэфиров (например, из гликоля) между вискозиметрическими и криоскопическими определениями наблюдаются расхождения, достигающие 17—27% [c.485]

Следовательно, можно констатировать, что создан вискозиметр с горизонтальным капилляром и малой эффективной высотой столба исследуемой жидкости, разработан метод вискозиметрического определения удельной магнитной восприимчивос- [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология