Перекрывания порог

Основные недостатки — необходимость использования двух призм (1,31—1,44 и 1,40—1,55) для перекрывания всего требуемого диапазона показателей преломления растворителей и очень высокие требования к чистоте кювет. Этот детектор наиболее чувствителен к пульсациям потока и имеет меньший диапазон линейности, чем рефрактометр оптического отклонения, а порог чувствительности--10 ед. рефракции. [c.154]

Существует фундаментальное различие между разбавленными полимерными растворами, где клубки разделены в пространстве (рис. 3.3,а), и более концентрированными растворами, где клубки перекрываются (рис. 3.3,< ). При концентрации, равной порогу перекрывания, с = с клубки начинают касаться друг друга. Очевидно, что этот порог не резкий правильнее было бы говорить об области кроссовера между режимами (а) и (в), тем не менее необходимо выяснить порядок величины той концентрации с, при которой происходит этот кроссовер. Мы ожидаем, что с должна быть сравнима с локальной концентрацией внутри одного клубка. В очень хорошем атермическом растворителе это приводит к оценке [c.81]

Рассмотрим случай Хд = Xrs = V2, когда в разбавленном растворе цепи близки к идеальным. В этом случае концентрация, соответствующая порогу перекрывания ф, по порядку величины равна [c.139]

Общие положения о звездообразных полимерах рассмотрены в работах [67-69]. В отличие от линейных полимеров, которые просто взаимно проникают друг в друга в растворе, для звезд следует ожидать упорядочения при концентрациях, близких к порогу перекрывания. В зависимости от функциональности звезд для них возможен ближний порядок как в жидкостях или даже элементы кристаллического порядка. [c.209]

Согласно физической теории устойчивости коллоидных систем ДЛФО в области перекрывания диффузных слоев коллоидных частиц вследствие перераспределения противоионов между слоями и окружающим раствором возникают дополнительные неуравновешенные электростатические силы отталкивания. Этому способствует возникновение дополнительного расклинивающего давления в тонком слое жидкости. В зависимости от баланса сил притяжения и отталкивания расклинивающее давление может быть положительным, увеличивая действие сил отталкивания, или отрицательным, при котором наблюдается уменьшение слоя жидкости между частицами. Жидкость, находящаяся в тонком слое, разделяющем две твердые поверхности, обладает большей упругостью формы. Действие расклинивающего давления между частицами обусловлено наличием ионной атмосферы у коллоидной частицы. Чем больше размыт диффузный слой, тем сильнее проявляется действие расклинивающего давления, тем выше устойчивость коллоидного раствора. При введении электролита изменяется толщина диффузного слоя и пленки жидкости, разделяющей частицы. После достижения порога коагуляции величина потенциального барьера снижается настолько, что кинетическая энергия взаимодействующих частиц превыщает его и частицы под действием межмолекулярных сил притяжения начинают сближаться, что означает начало процесса коагуляции. В начале процесса коагуляции размер образующихся агрегатов недостаточно велик и видимых изменений в коллоидном растворе не наблюдается. Это период скрытой коагуляции. Затем в результате дальнейшего укрупнения частиц начинается образование хлопьев. При введении в разрушающийся коллоидный раствор ВМС, имеющих макромолекулы с полярными [c.119]

Взаимодействия двумерных клубков. Напомним, что изложенные представления развиты для невзаимодействующих двумерных цепей. Такая ситуация характерна для низкой концентрации полимера на поверхности, однако в ряде практически важных случаев полезен анализ поведения цепей при их высокой концентрации на поверхности, когда пренебречь их взаимодействием уже нельзя. Считается, что заметное взаимодействие клубков начинается с некоторой концентрации С, которая называется порогом перекрывания [202]. Порядок величины С может быть оценен по скейлинговому соотношению [202] [c.137]

V становится существенно меньше размер одноцепного клубка К уменьшается, а концентрация =, отвечающая порогу перекрывания, увеличиваетсяЧтобы сделать это утверждение более точным, мы используем формулу Флори (1.38), определяющую зависимость К от V. [c.131]

Обсудим теперь ситуацию, когда хдв положительно, но очень мало. Начнем снова из разбавленной области. Когда мы, увеличивая концентрацию, достигнем порога перекрывания Ф, фактор хдв окажется недостаточным, чтобы вызвать расслоение. Мы можем продолжать увеличивать концентрацию, оставляя систему в однофазном состоянии, которое представляет собой полуразбавленную смесь цепей А м В. Взаимодействие Хд является в этом случае малым возмущением - в полной аналогии с задачей, обсуждавшейся в гл. 3. Как было показано в этой главе, вероятность контакта между двумя мономерами гораздо меньше предсказываемой по теории самосогласованного поля вероятность уменьшается за счет дополнительного множителя Ф , где ф есть полная концентрация мономеров, т.е. Ф = Фд + [c.138]

Мы имеем плотноупакованную систему клубков, соединенных сшивками. Эта ситуация напоминает порог перекрывания между разбавленным и полуразбавленным раствором (см. гл. 3). Таким образом, в геле автоматически устанавливается концентрация мономеров с, пропорциональная с. [c.172]

Размеры лучей в звездообразном ПЭО практически те же, что и размеры цепей в гауссовом приближении (гс = 1.5-1.8 пт). На масштабах R > R > Гс, превосходящих размер луча, в растворе наблюдаются пространственные корреляции макромолекул. При этом радиус этих корреляций R в два и более раза превосходит радиус инерции звезды R(>s= 5 пш. Звезды организуются в структуры с корреляционным радиусом R 13-15 пт в разбавленном растворе (концентрация, С = С] 0.5% мае.) и радиусом R 7-9 пш при концентрации С2 2% мае., сопоставимой с порогом перекрывания звезд С = Mst/(2Rgst) Na - 7% мае. [c.214]

Данные рис. 7.14 действительно свидетельствуют о том, что сродство к электрону максимально для кластеров А с n = 6, 13 и 23, что соответствует оболочечной модели. В то же время общая зависимость энергии сродства к электрону по модели металлической капли свидетельствует о ее возрастании с увеличением размера кластера и следует формуле (7.9). Наиболее отчетливо заметно различие между спектрами Al j и Aljf4 для Alfa характерен резкий порог отрыва электрона, а AI74 соответствует отдельная ступенька, которая связана с началом заполнения новой электронной оболочки Alj"4. Далее фотоэлектронные спектры на рис. 7.13 позволяют сделать заключение о том, при каких размерах кластеров происходит выход электронных свойств на массивный металл. В атоме алюминия энергетическая щель между вир уровнями составляет 3,6 эВ, в массивном металле соответствующие полосы перекрываются, тогда появление в спектрах линий с высокими энергиями, начиная с n > 20, представляет собой свидетельство начала перекрывания Зр-полосы с 3s-полосой в кластерах. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология