Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Двумерное разделение взаимодействий

    Двумерное разделение взаимодействий [c.428]

    Гл. 7. Двумерное разделение взаимодействий [c.432]

    В случае двумерного разделения взаимодействий и Жгз возможны четыре различные ситуации. [c.469]

    Разделение взаимодействий в 2М-спектроскопии можно сравнить с двумерной хроматографией. В одномерной тонкослойной хроматограмме или хроматограмме на бумаге разделение составных частей смеси при элюировании тем или иным растворителем часто оказывается неполным. Полного разделения компонентов можно достичь при элюировании исследуемого вещества вторым растворителем в направлении, перпендикулярном исходному. [c.428]


Рис. 7.1.1. Простой пример двумерного разделения спектр С с неподавленными протон-углеродными взаимодействиями и перекрывающимися мультиплетами можно расшифровать с помощью 2М-спектра, в котором Ш1-область содержит информацию только о химических сдвигах, а в ш2-области проявляются как константы взаимодействия, так и химические сдвиги. Этого можно достичь при включении щироко-полосной развязки в период эволюции Рис. 7.1.1. <a href="/info/958655">Простой пример</a> <a href="/info/249824">двумерного разделения</a> спектр С с неподавленными протон-<a href="/info/190137">углеродными взаимодействиями</a> и перекрывающимися мультиплетами можно расшифровать с помощью 2М-спектра, в котором Ш1-область содержит информацию только о <a href="/info/2832">химических сдвигах</a>, а в ш2-области проявляются как <a href="/info/28336">константы взаимодействия</a>, так и <a href="/info/2832">химические сдвиги</a>. Этого можно достичь при включении щироко-полосной развязки в период эволюции
    Иногда бывает необходимо до количественного определения провести хроматографическое разделение фенольных соединений, особенно если экстракт содержит несколько компонентов с перекрывающимися спектрами поглощения. Большую пользу оказали бы такие реагенты, которые, взаимодействуя со специфической функциональной группой данного фенола или группы фенолов, образовывали бы легко определимые продукты. При предварительном изучении фенольных соединений для определения числа компонентов в экстракте очень хороший результат дает применение двумерной хроматографии. [c.342]

    Структуры с взаимодействующими слоями. Дальнейшие исследования показали, что в реальных структурах не всегда можно пренебречь взаимодействием слоев. Учет этого взаимодействия привел к разделению частотного спектра на две части [5, 6, 8, 9]. Тарасов предположил, что частоты колебаний двумерных континуумов занимают не весь интервал частот, а лишь высокочастотную часть — от ДО VI. Другая часть интервала — от VI до О — занята частотами, с которыми колеблется система связанных между собой двумерных континуумов. Последняя колеблется по законам трехмерного континуума (случай Дебая). [c.89]

    Явление адсорбции ионов во внутреннем слое исследуется в разделе 4. Вывод изотермы адсорбции основан на тех же исходных предположениях, что и теория диффузного слоя, однако наличие пространственного разделения между внутренней и внешней областями позволяет сравнительно просто осуществить статистическое разделение этих областей. Кроме того, вследствие близости адсорбированных ионов к их собственным изображениям электростатическое взаимодействие между этими ионами можно рассматривать как малое возмущение, хотя совокупность адсорбированных частиц может находиться даже в условиях, близких к плотной упаковке. В рамках этих упрощающих предположений адсорбционные уравнения оказываются зависящими лишь от двух факторов — уравнения состояния и бинарной функции распределения, относящихся к двумерной системе ионов, лишенных своих электрических зарядов. Результат сводится к так называемому эффекту дискретности заряда , на который впервые, как часто отмечается, указал Фрумкин [3—6]. [c.143]


    В гл. 6 развиты основы теории двумерной спектроскопии. Обзор различных методов разделения взаимодействий, таких, как химические сдвиги и спин-спиновые взаимодействия, приведен в гл. 7. Методы двумерных корреляций, основанные на переносе когерентности, обсуждаются в гл. 8, в то время как обзор методов изучения динамических процессов (химический обмен и кросс-релаксация) мы дадим в гл. 9. И, наконец, в гл. 10 мы кратко опищем основные принципы получения ЯМР-изображений. Рассмотрение этих принципов мы включили в данную монографию в связи с тем, что многие методы получения изображений применяют двумерную спектроскопию. [c.11]

    В гомоядерных методах двумерного разделения могут возникать артефакты, если под действием рефокусирующего импульса угол поворота отклоняется от своего номинального значения = -к [7.10]. В разд. 8.3.1 показано, что при значительных ошибках в углах поворота 2М-спектр напоминает корреляционный спектр с задержкой регистрации (так называемый спектр корреляций спинового эха). Если ошибки малы, то нежелательные пути переноса когерентности можно устранить с помощью процедуры Ехогсус1е [7.11] или с помощью более простой последовательности с трехступенчатым циклическим изменением фазы [7.12]. Осложнения, возникающие из-за сильного взаимодействия, будут рассмотрены в разд. 7.2.3. [c.438]

    Разложение разбавленной серной кислотой. Разделение на бумаге позволяет выделить 5 различных аминокислот и (или) аминов и два вещества, взаимодействующих с диазотированной сульфаниловой кислотой. Двумерное разделение элюентами А и Б продемонстрировало, что эти вещества являются скорее аминами, чем аминокислота.ми, причем уреиды обнаружены не были. [c.569]

    Как уже отмечалось, косвенное спин-спиновое взаимодействие, характеризуемое константой взаимодействия J, тесно связано с ковалентной химической структурой. Если химическая структура известна, то можно провести отнесение соответствующих резонансных линий. Если же структура неизвестна, то можно выбрать структуру из нескольких альтернативных. В общем случае следует найти ответ на следующие два вопроса (1) Какие из ядерных спинов связаны между собой взаимодействием (2) Насколько велико это взаимодействие В принципе можно получить ответ на оба эти вопроса для достаточно простых структур даже с использованием одномерных методик, например, с помощью развязки или построения теоретических спектров. В более сложном случае, когда в спектрах содержатся перекрывающиеся линии, эти методы приводят к успеху только при использовании большого числа трудоемких и длительных экспериментов. С помощью двумерных методов эту информацию можно получить из одного эксперимента. Стандартным методом при этом является метод OSY ( orrelated spe tros opy), в котором применяются два 90°-ных импульса, разделенных временем эволюции i[ (см. рис.2.14). Полученный спектр симметричен относительно диагонали, на которой расположены так называемые диагональные пики. Эти спектры по содержащейся в них информации соответствуют одномерному спектру. Основная информация содержится в пиках, расположенных вне диагонали - это так называемые кросс-пики (см. рис.2.15 и 2.16). Именно эти пики указывают на то, между какими ядрами существует спин-спиновое взаимодействие, т.е. они позволяют определить те константы спин-спинового взаимодействия, которые превышают ширину линий компонент мультиплетов. Тонкая структура кросс-пиков позволяет получить представление о величине констант спин-спинового взаимодействия. [c.92]

    В некоторых случаях нет необходимости в полной развязке, поскольку вся информация о величине гетероядерных констант и мультиплетности теряется. Если масштаб мультиплетных расщеплений изменяется на одну и ту же величину по всему спектру, то можно избежать потери информации и идентифицировать перекрывающиеся мультиплеты. Применение методов масштабирования гетероядерных взаимодействий можно рассматривать в качестве альтернативы внерезонансной развязки (разд. 4.7.4.2). Аналогичную информацию можно получить с помощью двумерных методов разделения (разд. 7.2.2). [c.292]

    Чтобы разделение было более четким, указанные авторы применяли клинообразные полосы. Разделение глюкозы, фруктозы и сахарозы проводят двумерным хроматографированием [29] на силикагеле О с буферным раствором борной кислоты в одном направлении со смесью метилэтилкетон—уксусная кислота-метанол (3 1 1), в другом — со смесью бутанол—ацетон—вода (4 5 1). Грундшобер и Прей [31] пользовались силикагелем, забуференным 0,1 н. борной кислотой. Эти исследователи изучали методом ТСХ продукты взаимодействия углеводов с олефинами [32] и разработали [33] более быстрый метод анализа сахаров, предусматривающий хроматографирование на слоях смеси силикагеля и кизельгура, нанесенных на пластинки размером 75x75 мм. С увеличением размеров пластинки длительность разделения растет, а на небольших пластинках его можно провести всего за 6—10 мин. Чтобы разделение, осуществляемое этим методом, было хорошим, количество наносимого на пластинку вещества должно быть невелико (0,5—1 мкг). [c.555]


    Однако строгих доказательств в пользу той или иной модели до сих пор нет, хотя в ряде исследований на основании электронномикроскопических данных был сделан вывод, что при невысоких температурах для состояний, близких к равновесному, в структурах типа КеОз и рутила доминирует второй механизм. При высоких же температурах и сушественных отклонениях от стехиометрии (т. е. сильном взаимодействии между плоскостями сдвига) предпочтительна третья модель, объясняющая экспериментально наблюдаемое упорядочение плоскостей сдвига. Помимо одномерного кристаллографического сдвига, рассмотренного ранее, в структуре типа КеОз возможен дву- и трехмерный сдвиг. Следствием двумерного сдвига является разделение кристалла на прямоугольные колонки размером тхпх°о (где т, п — число элементарных октаэдров, образующих структуру КеОз). В результате трехмерного сдвига кристалл разбивается на блоки размером тхпхр, соединенные друг с другом плоскостями сдвига. Очевидно, что образование двумерных и блочных структур сдвига расширяет возможности получения упорядоченных фаз с близким атомным соотношением компонентов и соответственно с очень малым различием термодинамических свойств. Легко показать, что состав кристалла структурного типа КеОз с блочной структурой можно выразить общей формулой М рОз р р( + )+4. В большинстве известных структур р = , 2 или оо. [c.143]


Смотреть страницы где упоминается термин Двумерное разделение взаимодействий: [c.472]    [c.430]    [c.500]    [c.385]    [c.88]    [c.88]    [c.438]    [c.65]    [c.197]   
Смотреть главы в:

ЯМР в одном и двух измерениях -> Двумерное разделение взаимодействий




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Двумерные



© 2024 chem21.info Реклама на сайте