Анализ эмпирические методы

Предложено также значительное число эмпирических методов, позволяющих приближенно рассчитывать молярные теплоемкости органических жидкостей. Например, можно применять метод, в котором используются атомно-групповые составляющие теплоемкостей, полученные при анализе экспериментальных данных о теплоемкостях большого числа соединений (табл. 18). [c.197]

Ниже кратко рассматриваются эмпирические методы, используемые для анализа битумов, и их взаимосвязь с фундаментальными реологическими данными. [c.132]

Важнейшее положение, полученное ва пути анализа эмпирического мат иала метод< л термодинамического подобия, - существование однопараметрического обобщенного закона соответственных состояний для класса нормальных (неассоциированных) жидкостей, т.е. хорошая выполнимость однопараметрического приближения [c.15]

Необходимость такого разделения диктуется тем, что существует несколько типов структур, которые вносят неопределенность в анализ по методу молекулярных ионов. На стр. 169 приведены в соответствии с эмпирическими формулами три ряда структурных циклических углеводородов [100]. [c.170]

Вследствие сложной природы молекул и трудностей анализа как сырья, так и получаемых продуктов направление реакций в таких сложных смесях углеводородов, как атмосферные или вакуумные нефтяные остатки, можно установить лишь в самых общих чертах. При анализе этих сложных смесей приходится прибегать к эмпирическим методам один из таких методов основывается на осаждении растворителям . Подобному анализу был подвергнут кувейтский вакуумный гудрон до и после гидрообессеривания процессом Га ф >. [c.115]

Из первых попыток углубленного анализа теплообмена в радиантной секции нефтезаводских нечей особо следует отметить работы Массачусетского технологического института [18]. Эти работы исходят из эмпирического метода и основываются на экспериментальных данных, полученных в опытах на паровых котлах [6, 15]. Выведенное в этих работах Ц8] основное эмпирическое уравнение радиационного теплообмена имеет вид [c.49]

Используя неразрушающую технику рентгеновского излучения, с помощью РМА и РЭМ можно провести количественный анализ состава области массивного образца размером 1 мкм При исследовании образцов в виде тонких пленок и срезов органических материалов размер анализируемого объема уменьшается приблизительно в 10 раз от значения для массивных образцов. Для анализа металлов и сплавов обычно используется метод трех поправок. В качестве эталонов можно использовать чистые элементы или сплавы, причем поверхности образцов и эталонов должны тщательно готовиться к анализу и анализироваться в идентичных экспериментальных условиях. Для анализа геологических образцов обычно используется эмпирический метод, или метод а-коэффициентов. Для этого класса объектов вторичная рентгеновская флуоресценция незначительна, и при анализе используются эталоны из окислов элементов с близким к образцу атомным номером. Биологические образцы часто повреждаются бомбардирующим электронным пучком. Важно обеспечить, чтобы эталоны находились в такой же форме в матрице, что и образец. Цель настоящей главы состоит в том, чтобы дать детальное описание различных методов количественного анализа для неорганических, металлических и биологических образцов различного вида массивных образцов, малых частиц, тонких пленок, срезов и поверхностей излома. [c.5]

Температура размягчения. Другим эмпирическим методом анализа битумных материалов, широко используемым при их производстве, является определение температуры размягчения по кольцу и шару (КиШ). По этому методу определяют температуру, при которой битум приобретает такую консистенцию, что он может течь определенное расстояние при заданной скорости нагрева. По данным [481,. консистенция ряда каменноугольных пеков при температуре размягчения по КиШ колеблется в пределах 8,9-10 —27,4-10 П. Как указывалось выше, битумы при температуре размягчения имеют более высокую вязкость. Необходимо учесть, что допустимая ошибка в определении температуры размягчения 0,5 °С может привести к отклонению значений вязкости на 14%. Скорость сдвига в ходе определения также различна,. особенно вначале, когда битум имеет аномальные реологические свойства. [c.134]

Эти недостатки существенны, и поэтому требуется более гибкий и устойчивый подход к сглаживанию Для того чтобы предложить подходящий эмпирический метод сглаживания, необходимо вновь обратиться к общим задачам спектрального анализа и сформулировать их в точном н пригодном для наших целей виде Это делается в следующем разделе, где вводятся понятия степени искажения и устойчивости Далее, в разд 7 2 3 предлагается эмпирический способ сглаживания выборочных оценок [c.27]

При масс-спектрометрическом анализе кетонов проявляется отрицательное влияние перегруппировки, которое заключается в появлении интенсивного иона с той же массой, что и низший гомолог ряда кетонов. Шарки и сотр. [91] обратили внимание на эту трудность и разработали эмпирические методы анализа. Однако при надлежащей чистоте исследуемого вещества указанная труд- [c.29]

Обычно взвешенный образец помещают в сушильный шкаф и нагревают при атмосферном давлении. Общая потеря массы при этом соответствует количеству воды в образце. В большинстве случаев температуру и время нагревания устанавливают эмпирически, высушивая образец до постоянной массы. Правильность такого метода анализа зависит от следующих условий а) постоянная масса образца достигается при удалении всей воды и при этом б) общая потеря массы происходит только за счет воды. К сожалению, факторы, влияющие при нагревании на уменьшение или увеличение массы образца, изучены недостаточно. К таким факторам можно отнести, например, выделение других летучих соединений, помимо воды, термическую и химическую стабильность анализируемого вещества и прочность связанной воды. Поэтому при использовании для анализа промышленных материалов некоторых методик, основанных на высушивании образца, добиваются хорошей воспроизводимости результатов, однако при этом не может быть уверенности в их правильности. Тем не менее многие из них используются в качестве стандартных методов контроля в промышленности. В некоторых случаях другие эмпирические методы, [c.69]

Математические модели могут быть получены как теоретическим, так и эмпирическим методами. Теоретический анализ и даже аппроксимация часто обеспечивают нахождение важнейших переменных и дают клЮч к выявлению функциональных связей между ними Эти связи могут оказать большую помощь при проведении статистического анализа экспериментальных данных.. .........., [c.444]

Необходимость такого разделения диктуется тем, что существует несколько типов структур, которые вносят неопределенность в анализ по методу молекулярных ионов. На рис. 36 приведены в соответствии с эмпирическими формулами три ряда структур циклических углеводородов. Соединения, попавшие в один столбец, независимо от типа, будут образовывать один и тот же ряд пиков молекулярных ионов в масс-спектре, поскольку восьмой последний гомологический ряд молекулярных ионов является масс-эквива-лентом первого. [c.92]

Имеется ряд других обобщающих соотношений, предложенных различными авторами Л. 16, 27, 52, 57, 61] однако используемые в этих соотношениях безразмерные комплексы получены на основе более эмпирических методов анализа. [c.242]

Описаше электронных характеристик молекулы предусматривает анализ структуры ее волновой функции. Последняя определяет значения различных физико-химических величин, для которых возможно сопротивление экспериментальных и теоретических значений, позволяющее установить качество найденных волновых функций. Это важно для дальнейщего теоретического изучения таких характеристик системы, о которых можно судить по имеющимся экспериментальным данным лищь косвенным путем. Прежде всего это относится к химическим реакциям, протекающим в тех или иных условиях (в газовой фазе, растворах, на границе раздела двух сред и т.д.). В подобных задачах изучение электронного строения отдельных подсистем молекул является первым этапом. В каждом конкретном случае прежде всего оценивают, какой квантово-химический метод окажется в условиях данного эксперимента достаточно информативным. Методы квантовой химии подразделяют на две основные группы неэмпирические и полуэмпирические. Имея в виду изучение начал квантовой химии, в данной главе рассматриваются лищь неэмпирические методы и близкий к ним метод псевдопотенциала. Причиной тому являются следующие соображения. В полу-эмпирических методах матрицу оператора энергии упрощают приравниванием к нулю предположительно малых матричных элементов, общее число которых достаточно большое. Возникающая отсюда ошибка может быть частично скомпенсирована введением в оставшиеся матричные элементы феноменологических параметров, т.е. полуэмпирические методы представляют собой метод эффективного оператора энергии, в качестве которого выступает матрица энергии. В остальном в полуэмпирических методах повторяется логика неэмпирических, см. [2], [23], [27], [38], [41]. [c.184]

Аналогичное положение может быть и в системе, в которой вследствие резонансных эффектов при сопряжении нивелируется разница между простыми и кратными связями. Некоторые примеры этого эффекта рассмотрены в случае хелатных соединений металлов с р-дикето-нами, а-дииминами и щавелевой кислотой (обсуждаемых Б ч. HI). В тех случаях, когда возможно приближение, допускающее наличие групповых частот, интерпретацию соответствующей частоты колебания можно проводить эмпирически на основании теоретически полученного отнесения полос для простых молекул. Если л<е связь между различными групповыми колебаниями имеет существенное значение, то для каждого соединения необходимо проводить теоретический анализ, используя. метод, подобный приведенному ниже. [c.98]

Сокращения Крист. — КД ориентированного кристалла Дом. — доминирующая компонента Е Ан. — прибавление поляризующегося аниона РС — рентгеноструктурный метод Э — эмпирический метод КА — конформационный анализ. [c.278]

НЫХ методов анализа (например, применение фотоэлектрических фотометров, рН-метров). В ходе управления процессами обогащения угля и переработки нефти использовали в основном данные анализа, характеризующие анализируемую пробу в целом, например температуру затвердевания или температуру вспышки, предел воспламеняемости или данные об отношении анализируемой пробы к действию раствора перманганата калия. Определение ряда таких характеристик, например определение плотности и давления паров, определение вязкости или снятие кривых разгонки, можно осуществлять при помощи приборов. Указанные методы анализа важны для контроля качества веществ, но они не соответствуют современному уровню исследований и контроля производства, а также не способствуют прогрессу в этих областях. Развитие аналитической химии происходит в направлении внедрения физико-химических методов анализа или методов, использующих специфичные свойства веществ, при этом на первый план выдвигаются методы газовой хроматографии. В связи с этим на примере развития газовой хроматографии можно проследить тенденции развития аналитической химии в целом. Метод газовой хроматографии известен с 1952 г., в 1954 г. появились первые производственные образцы газовых хроматографов, а уже в 1967 г. четвертая часть всех анализов, проводимых на нефтеперерабатывающих заводах США, осуществлялась методом газовой хроматографии (А.1.13]. К 1968 г, было выпущено свыше 100 ООО газовых хроматографов [А.1.14], и лишь небольшую часть из них применяли для промышленного контроля. Газовые хроматографы были снабжены детекторами разных типов в зависимости от специфических свойств анализируемого вещества, его количества и молекулярного веса, позволяющими провести определение вещества при его содержании от 10 до 100% (в случае определения летучих неразлагающихся веществ в газах — при содержании 10- %). К подбору наполнителя для колонок при разделении различных веществ подходили эмпирически. В 1969 г. появились газовые хроматографы, которые наряду с различными механическими приспособлениями содержали элементы автоматики. Для расчета результатов анализа по данным хроматографии и в лаборатории и в ходе контроля и управления процессом применяли цифровые вычислительные машины в разомкнутом контуре. В настоящее время эти машины вытесняются цифровыми вычислительными машинами в замкнутом контуре. При этом большие вычислительные машины со сложным оборудованием можно заменить небольшими. В будущем результаты анализа можно будет получать гораздо быстрее. Методы газовой хроматографии в дальнейшем вытеснят и другие методы анализа мокрым путем и внесут значительный вклад в автоматизацию процессов аналитического контроля. Внедрение техники и автоматизации в методы аналитической химии будет способствовать увеличению числа специалистов с высшим и средним специальным образованием, работающих в области аналитической химии. В настоящее время деятельность химиков-аналитиков выглядит совершенно иначе. Химик-аналитик должен обладать специальными знаниями в области химии, физики, математики и техники, а также желательно и в области биологии и медицины. Все это необходимо учесть при подготовке и повышении квалификации химиков-аналитиков, лаборантов и обслуживающего пс[)сонала. [c.438]

Следует ясно себе представить, что в области катализа нельзя рассчитывать на то, что применение основных законов позволит в скором времени произвести детальный теоретический анализ явлений. Для получения результатов нужна настойчивая работа, в которой эмпирические методы сочетались бы с обоснованными теоретическими взглядами на предмет исследования. [c.24]

Установлено, что эффективность разработки низкопродуктивных залежей существенно ниже при прочих равных условиях по сравнению с залежами в терригенных и высокопродуктивных карбонатных коллекторах. Сформулированы требования к выбору эмпирических методов прогноза технологических показателей разработки и установлено отсутствие приемлемых характеристик и моделей для условий рассматриваемых объектов. Выявлены минимальные пределы разряжения плотности сетки скважин в зависимости от продуктивности залежей при разработке на естественных режимах. Установлено, что эффективность разработки трещинных коллекторов выше, чем трещинно-поровых. Предложены для условий различных групп объектов характеристики истощения-вытеснения, наилучшим образом описывающие процесс нефтеизвлечения. Разработан экспресс-метод расчета и прогноза технологических показателей разработки при отсутствии представительной геолого-промысловой информации по различным группам объектов с использованием начальной продуктивности. Получены эмпирические зависимости, позволяющие решать отдельные задачи при проектировании, анализе, контроле и регулировании процесса разработки дифференцированно по группам объектов. Предложена методика выбора плотности сетки скважин, согласно которой выбор плотности сетки должен осуществляться исходя из особенностей геологического строения разных групп объектов. Методика позволяет оценить эффективность разбу-ривания низкопродуктивных залежей или их отдельных участков. Установлен различный характер и степень влияния геолого-технических параметров на нефтеотдачу в условиях разных групп объектов. [c.27]

Количественцый фазовый анализ базируется на том экспериментальном факте, что интенсивности дифракционных спектров отдельных фаз зависят от их процентного содержания в исследуемом образце. Однако эта зависимость достаточно сложна и не выражается в виде удобных для расчета математических формул. Поэтому для количественного фазового анализа используют полу-эмпирические методы, заключающиеся в сравнении относительных интенсивностей дифракционных линий каждой из присутствующих в образце фаз с интенсивностями дифракционных линий для смесей тех же фаз с известным соотношением. Существуют различные способы таких сравнений, с их достоинствами и недостатками можно подробно ознакомиться по работам [4, 5). Там же детально описаны экспериментальные приемы рентгеновского количественного фазового анализа. [c.149]

При расчете ректификационных приборов и анализе процессов разделения чаще всего отсутствуют тепловые константы. В прекрасном обзоре с многочисленными ссылками на литературу Шпанглер [192] приводит различные эмпирические методы определения свойств веществ. Вязкость паров органических соединений можно рассчитывать по уравнению Фальковского [193]. [c.206]

ЭСМ используются, главным образом, на начальных стадиях составления плана при анализе текущих состояний функционирования системы, оценке и формировании альтернатив развития с применением индуктивно-эмпирических методов. ЭСМ выступает в качестве преобразователч информации для моделей других типов, но в то же время пассивна, так как лишь описывает процесс, не давая альтернативных оценок по управлению. Она имеет, тем самым, самостоятельное значение на начальных стадиях процесса планирования и играет вспомогательную роль на стадии оптимизации. [c.124]

Совмещение теоретического и эмпирического методов анализа поведения струи в канале дает [36 ] результаты, превосходно совпадающие с экспериментальными. Этот метод исходит из обычной непрерывности уравнений постоянства массы и количества движения, рассмотренных выше, но с сохранением члена др/дх, отражающего влияние давления. На рис. 26 струя рассматривается как часть д потока с избыточной скоростью Па У стенки и вблизи нее. На выходе струи эта ба- зисная скорость Ыа о равна скорости по- [c.320]

Поскольку влияние формы окна на выборочные спектральные оценки имеег второстепенное значение, как видно из рис. 7 11, эмпирический подход к сглаживанию должен основываться на изменении полосы частот Ниже мы изложим один эмпирический подход, который удовлетворяет этим требованиям и укладывается в изложенную выше схему Во-первых, нужно выбрать некоторое спектральное окно приемлемой формы Во-вторых, следует сосчитать несколько сглаженных выборочных спектральных оценок, взяв сначала широкую полосу частот окна, а затем постепенно сужая ее. Этот эмпирический метод спектрального анализа был предложен в [6], а в дальнейшем проиллюстрирован на практических задачах в [7, 8] Ниже эта процедура использования постепенно стягивающихся полос частот будет называться стягиванием окна (window losing). Полнее мы ее обсудим в разд. 7.2.4. Несколько мене [c.30]

Раствор 0,01 моля трет-бутилперекиси в избытке этилбензола облучали ультрафиолетовым светом в течение нескольких часов. Анализ продукта методом газовой хроматографии показал наличие примерно 0,02 моля трет-бутилового спирта. После испарения спирта и непрореагировавшего этилбензола остался твердый остаток, из которого хроматографически выделили два вещества X (I г) и V (1 г). Соединения X и У имеют эмпирическую формулу СвНд и молекулярный вес примерно 210 оба вещества инертны по отношению к холодному разбавленному раствору КМпО и Вга/СС1. [c.394]

Зависимость между величинами Rf и строением. Согласно полученным до настоящего времени результатам со слоями силш агеля Г и указанными кислыми растворителями, по-видимому, справедливы те же эмпирические правила, которые сформулированы еще в 1950 г. Бейт-Смитом и Вестолом [4] для анализа флавоноидов методом хроматографии на бумаге. Для разделения флавоноидов на бумаге часто используют смеси к-бутанол — ледяная уксусная кислота — вода (40 -f 10 + 50) и ж-крезол — ледяная уксусная кислота — вода (50 -f 2 + 48) приведенные ниже зависимости относятся именно к этим системам. [c.379]

Изучение большинства гидродинамических характеристик газожидкостных течений в массообменных аппаратах в настоящее время осуществляется еще в основном эмпирическими методами, в лучшем случае — с использованием теории подобия и анализа размерностей. Сложность теоретического рассмотрения проблем гидродинамики двухфазных систем объясняется тем, что газожидкостные течения в массообменных аппаратах, представляющие практический интерес, чаще всего являются турбулентными или соответствуют переходным режимам течения от ламинарного к турбулентному. В то же время известно, что теория турбулентности даже для однофазных потоков пока далека от заверщения. Изучение турбулентных газожидкостных течений в массообменных аппаратах осложняется еще и тем, что кроме пульсаций скорости потоков здесь следует рассматривать также пульсации газосодержания и давления. Тем не менее, развитие идей и методов классической гидродинамики однофазного потока и, в частности, теории пограиичного слоя позволило успешно решить ряд задач. диффузионной кинетики, связанных с элементарными актами массопередачи. Такие задачи достаточно подробно рассмотрены в гл. 3, [c.124]

Главная задача катализа — разработать метод подбора катализаторов для определенного типа реагирующего вещества, а также определенного типа реакции по теоретическим данным вместо эмпирического метода, применяемого в настоящее время. Тщательный анализ таблиц поможет наметить отдельные катализаторы или группы катализаторов для определенных типов реакций. Может возникнуть вопрос тип реакции, пр 1рода и структура реагирующих веществ или индивидуальные характеристики катализаторов и их специфические функции представляют главный фактор при выборе катализаторов [c.3]

Щелочные растворы. Поглощение двуокиси углерода щелочными растворами (карбонатами натрия и калия, едкой щелочью, этаноламинами) является примером абсорбции, сопровождающейся химической реакцией. Сложность явления, вытекающая из различия в механизме и скорости реакции, поверхностного натяжения растворов и действительной межфазовой поверхности, ограничивает анализ процесса по существу только эмпирическими методами. В последнее время разработан метод извлечения СО2 из предварительно сжатых газов (10—20 ат) горячими растворами. карбонатов Применение этого метода ограничено концентрацией СО2 в газе не ниже, чем 0,5%, однако применять его совместно с другими процессами щелочной абсорбции экономически выгодно. [c.57]

Пеллини предложил эмпирический метод расчета значений К/с для стали при температуре нулевой пластичности T a по результатам испытаний на копре с падающим грузом [62]. Динамическую величину с известным запасом можно выразить эмпирическим соотношением К/с = 0,7 (а , -)- 21) [(сг + 21)/а ], где Оу— статический предел текучести, кгс/мм . Используя это выражение в сочетании с расчетом по известным из линейной механики разрушения соотношениям между номинальным напряжением и критической длиной трещины, Пеллини определил условия динамического и статического страгивания трещины от дефектов с отношением глубины к протяженности 1 2. Совмещение полученных расчетных значений при температурах ниже Гд с первоначальной диаграммой анализа разрушений показало (рис. 4.24) хорошее совпадение результатов для статического нагружения, в то время как при динамическом страгивании трещины хрупкое разрушение должно было произойти при меньших размерах дефекта. Эти результаты получены для сталей небольшой прочности. Для высокопрочных сталей (с пределом текучести 60—200 кгс/мм ) соответствующая оценка выполнялась на базе результатов испытаний с падающим грузом. В сущности различная форма диаграмм для этих сталей (что искусственно увеличивает число параметров) 166 [c.166]

И наоборот, в случае соединения неизвестного строения отщепление СН3О может указывать на наличие этой группы в молекуле, хотя о структуре иона неизвестно ничего, кроме элементного состава. Таким образом, для структурного анализа органических соединени с помощью масс-спектрометрии достаточно изучить и сопоставить масс-спектры многих соединений известного строения, чтобы полученные сведения использовать в дальнейших исследованиях. Такой эмпирический подход является общим в органической химии и широко используется в ИК-, УФ- и ЯМР-спектроскопии. Поскольку неизвестна истинная структура ионов, невозможно достаточно строго обсуждать механизмы масс-сиектрометри-ческой фрагментации п тем более участие промежуточных и переходных состояний. Тем не менее в литературе широко публикуются механизмы масс-спектрометрической фрагментации, которые иногда подтверждаются данными исследования изотопной метки. Оказываются ли такие механизмы верными или ошибочными, не влияет на истинную ценность структурной масс-спектрометрии как эмпирического метода. Ниже описываются две качественные теории масс-спектрометрии, которые ока- [c.66]

Инфракрасные спектры комплексов металлов с органическими лигандами можно разделить на два участка. В области волновых чисел 650—4000 см располагаются полосы поглощения, соответ-ствующие колебаниям атомов лигандов, тогда как в области 50— 650 M- можно обнаружить скелетные колебания структуры, состоящей из металла и донорных атомов. Обычно колебательные спектры комплексных соединений имеются в распоряжении исследователя, так что этим эмпирическим методом можно определить характеристические колебания молекулы лиганда. Однако подход оказывается слишком затруднительным при исследовании колебаний связей металл—донорный атом (за исключением колебаний связей металл—водород), и в большинстве случаев необходим теоретический анализ. [c.90]

Обратимся теперь к совершенно другой области. Не говоря уже о применении спектрофлуориметрии для определения конкретных веществ, ее можно использовать в качестве эмпирического метода, или метода отпечатков пальцев для идентификации сложных смесей естественного и искусственного происхождения или для сравнения различных фракций, полученных из природных продуктов. Мы рассмотрим здесь применение спектрофлуориметрии для анализа нефтяных фракций. Видимая флуоресценция нефтяных масел и сложных смесей углеводородов, таких, как вазелин, воск и т. д., была известна давно она обусловлена следами ароматических или гетероциклических соединений, поглощающих в ближней ультрафиолетовой или фиолетовой областях. Эйзенбранд [349, 350] исследовал такое испускание из жидкого парафина и желтого вазелина и дерезнна, возбуждаемых линией ртути 366 нм. Эта флуоресценция в расчете на единицу концентрации суммарного углеводорода слаба и относительно неспецифична. Паркер и Барнс [351] наблюдали гораздо более интенсивную флуоресценцию в ультрафиолетовой области приблизительно при 360 нм, возбуждаемую светом с длинами волн короче 300 нм. Авторы исследовали множество различных типов масел для автомобильных двигателей и нашли, что все они дают по существу одинаковые спектры испускания и возбуждения флуоресценции. Они пришли к выводу, что испускание вызвано не примесями в маслах, а ароматическими углеводородами, присутствующими в этой конкретной фракции самой [c.437]

Дезактивирование анализируемым веществом. Этот эмпирический метод, получивший широкое распространение, заключается в следующем в колонку последовательно вводят несколько проб до тех пор, пока не будут получены воспроизводимые хроматограммы. Однако следует иметь в виду, что состояние равновесия достигается лишь на время и исходное (плохое) состояние скоро восстанавливается из-за десорбции адсорбированного анализируемого вещества, наличия следов воды в газе-носптеле или из-за попадания в колонку других анализируемых веществ. Кроме того, воспроизводимость не всегда является признаком правильно проведенного анализа. [c.198]