Комаревский

Механизм кетонизации первичных спиртов не достаточно ясен. Для выяснения механизма кетонизации первичных спиртов над Си-катализаторами недостаточны в отдельности ни гипотеза Кагана с сотрудниками, ни гипотеза Комаревского. Процесс протекает несравненно сложнее. Разложение сложных эфиров над Си- и Сг-катали-заторами не подтвердили полностью правильности существующих схем. Образование метилпропилкетона из этилового спирта бесспорно можно объяснить лишь реакциями альдолизации. Проведенные нами подробные исследования дают право установить, что термодинамически при сравнительно низких температурах протекает лишь реакция этерификации, но выше 300° сложные эфиры разлагаются обратно на альдегиды, из которых путем альдольных кон- [c.292]

Разработанный новый метод получения кетонов из первичных спиртов над медными катализаторами совершенно своеобразен. Он позволяет получать или сложные эфиры, или кетоны при гораздо более низких температурах (250—350 ) и гораздо больших объемных скоростях (до 500 и выше), чем по В. Комаревскому (425 ", о. с, 50—60). М. Я. Каган исследовал лишь этиловый спирт и нашел, что медные катализаторы для кетонизации непригодны. [c.294]

Зелинский, Комаревский, Ber. 57, 667 (1924) Зелинский, Турова-Поллак, Ber. 58. 1298 (192.5). [c.531]

Предпринятые недавно Комаревским и сотрудниками [18] исследования реакций образования кетонов из первичных спиртов в присутствии хромового катализатора, с целью установления механизма этих ре- [c.252]

Никель на окиси алюминия, приготовленный по методу Зелинского и Комаревского [c.359]

Комаревский и Рейтер [53] нашли, что м-октан и 2,2-диметилпентан не реагируют с 98%-ной серной кислотой дажо при температуре кипения этих углеводородов. Опи сообщают только о частичной изомеризации [c.98]

Утверждение, что парафиновые углеводороды являются соединениями врагнт а или слишком малоактивными , было твердо и окончательно опровергнуто после того, как Ипатьев [20] и его сотрудники показали, что конденсация изопарафинов и олефинов идет даже при обычной температуре в присутствии кислотных катализаторов. В июне 1932 г. Ипатьев и Пайне показали, что хлористый алюминий, промотированный хлористым водородом, катализирует алкилирование гексдна этиленом. Позднее Гросс исследовал другие парафиновые углеводороды и катализаторы, в частности такой катализатор, как фтористый бор. Аналогичное алкилирование циклопарафинов изучал Комаревский. [c.304]

Фрей и Хуппке (1933), Гроссе и Ипатьев (1940) Комаревский (1942), Геи-зель (1965) [c.53]

Комаревский и Кнагс [193] показали, что продукты гидрирования к-бутилмеркаптана над триокисью ванадия при 400° С и атмосферном давлении водорода состояли из смеси 80,1% бутана и 19,9% бутена. Они полагают, что реакция идет через промежуточную стадию образования бутена, в результате гидрирования которого образуется бутан. [c.415]

Леннеман, Хитес и Комаревский [31] исследовали алкилирование бензола высокомолекулярными 1-алкенами, катализируемое серной кислотой, и установили, что нри этом образуются только 2-фенилалканы реакция протекает но уравнению [c.673]

В. Комаревский и X. Колэй [53] установили, что первичные предельные спирты нормального строения от С3 до С,д при пропускании [c.290]

В. Комаревский и X. Колэй предложили следующий четырехстадийный механизм реакции (через промежуточное образование альдола) [c.291]

Ни один из этих механизмов не доказан. Например, неизвестно, по какой причине в каталитической схеме (4) происходит обмен между Н и СНд (напоминающий перегруппировку Бекмана). Вероятно, ближе к истине—радикальный механизм, допускающий первоначальный крекинг молекул, так как при изомеризации всегда наблюдаются некоторые количества низших и высших углеводородов. Тем не менее даже в новых работах изомеризация трактуется в духе этих услсжных схем. Например, изомеризация я-гексана объясняется Г. Эглоффом, Г. Хулла и В. Комаревским [4] через промежуточные трехчленные циклы [c.557]

Общую схему изомеризации различных замещенных циклогексана, по Г. Эглоффу, Г. Хулла и В. Комаревскому [4], в присутствии катализатора Al lg можно представить следующими схемами [c.574]

Другой достаточно активный катализатор для дегидрогенизации нафтенов—это никель. Однако процесс в присутствии этого катализатора сопровождается реакциями разложения, активируемьши никелем и ведущими к образованию метана, углерода и водорода. Зелинский и Комаревский [145] показали, что эти нежелательные реакции могут быть в значительной степени ослаблены применением никеля на окиси алюминия или активированном угле. Согласно указанию Гавердовской [42] дегидрогенизующее, действие никеля на окиси алюминия или кизельгуре будет преобладать, если концентрация никеля не будет превышать 25—30%. При более высоких концентрациях расщепляющее действие никеля будет все усиливаться. [c.71]

Сабатье описал ряд катализаторов на таких носителях, как асбест, пемза и сульфат магния, получаемых методами пропитки. В 1924 г. Н.Д. Зелинский и В. И. Комаревский впервые предложили (Вег., 57, 668) метод сов местного осаждения гидратов окислов никеля и алюминия. Восстановлением соосажденных окисей они получили высокоактивные никелевые катализаторы для гидрирования и дегидрирования. Теперь метод приготовления окисных и окисно-металлических катализаторов через совместно осажденные гидроокиси является универсальным.— Прим ред. [c.277]

В значительном количестве были исследованы различные активированные медные катализаторы, изучены условия их генезиса и найдены активные контакты, проводящие процесс в нужных направлениях [6]. В их присутствии реакции превращения спиртов идут при более низких тeмпepatypax, нежели с хромовым катализатором,, предложенным Комаревским и Колей [7, 8]. [c.248]

В. Н. Ипатьевым [16] и Комаревским [8] двух возможных механизмов образования кетонов из первичных спиртов соответственно через стадию образования сложного эфира или через стадию образования аль-доля, — наши опыты п(здтверждают предположение о втором пути, пре-дусматриваюш,ем промежуточные реакции альдольной конденсации альдегида. В пользу этого говорит ряд полученных нами экспериментальных данных. В самом деле, если предположить, что реакция превращения спирта идет через стадию образования сложного эфира, то при каталитическом разложении метамерных сложных эфиров, таких, как этилбутират и бутилацетат, должны образоваться различные продукты, состав которых будет зависеть от проходящих на катализаторе реакций. При кетонном разложении этилбутирата можно ожидать в качестве основного продукта реакции дипропилкетон, а бутилацетата — ацетон. В случае же разложения указанных эфиров через промежуточную стадию образования альдегидов (уксусного и масляного) продукты должны быть одинаковы и содержать три кетона ацетон, метилпропилкетон и дипропилкетон. [c.252]

Вопрос о получении фенолов из алифатических кислородсодержащих соединений почти не освещен в литературе. Имеется работа В. И. Ипатьева и А. Д. Петрова [1], гюказавших, что можно получить 3,5-Диметилфенол исходя из ацетона через промежуточное образование изофорона. В другой работе Комаревский и Колей [2] показали, что можно получить 2,5—2,7% фенолов из первичных и вторичных спиртов, пропуская, их над окисью хрома, приготовленной различными способами. [c.275]

В каталитических реакциях, при которых глинозем мсжет быть активен, он заменяется алундом, т. е. искусственно приготовленным корундсд . Сналлинг [378] считает алунд подходящим носителем для медного катализатора при приготовлении формальдегида из метилового спирта. Паннет [301] рекомендует пользоваться алундом как носителем для пятиокиси ванадия при приготовлении малеинового ангидрида. В некоторых случаях активность никеля, как дегидрогенизирующего катализатора, можно понизить осаждением металла на глиноземе, применяемом в качестве носителя [329, 430] в этом случае катализатор по своему действию похож на палладий и платину. Зелинский и Комаревский [430] готовили катализатор следующим образом [c.500]

Алкилирование циклогексана этиленом в присутствии хлористого алю-лшния с образованием тл-диметил- и тетраметилциклогексана описано Ипатьевым, Комаревским и Гроссе [11] как процесс, состоящий из трех стадий, включая изомеризацию [c.627]

Переработка нефти (1947) -- [ c.71 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.500 ]

Полиизобутилен и сополимеры изобутилена (1962) -- [ c.92 , c.102 , c.103 , c.118 , c.170 , c.172 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.304 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.304 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов (1964) -- [ c.318 ]

Химическая кинетика м расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.304 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.5 , c.12 , c.13 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.664 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология