Дигалогениды дегидрогалогенирование

ДЕГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ ГЕМИНАЛЬНЫХ ДИГАЛОГЕНИДОВ [c.493]

Дегидрогалогенирование дигалогенидов или винилгалогенидов [c.411]

Дегидрогалогенирование геминальных дигалогенидов [c.487]

Таким образом, А. Е. Фаворский установил, что в процессе перемещения тройной связи из с.- в [З-положение под действием спиртовой щелочи, при нагревании, промежуточной ступенью является образование алленовых углеводородов поэтому и реакцию дегидрогалогенирования предельных дигалогенидов спиртовой щелочью при 170° во многих случаях можно изобразить более подробной схемой, включающей все последовательные стадии этого процесса например [c.13]

ИЗ ДИГАЛОГЕНИДОВ И ВИНИЛГАЛОГЕНИДОВ (ДЕГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ) [c.175]

ДЕГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ ВИЦИНАЛЬНЫХ ДИГАЛОГЕНИДОВ [c.492]

Исходные ew -дигалогениды легко получают присоединением галогенов к алкенам. Дегидрогалогенирование можно проводить либо в две стадии, как было показано выше, либо в одну стадию в присутствии сильного основания (например, NH ), так как реакции дегидрогалогенирования сравнительно высока. [c.360]

Дегидрогалогенирование вицинальных дигалогенидов [c.487]

Дегидрогалогенирование как вицинальных, так и геминальных дигалогенидов применяют в лабораторной практике для получения алкинов. [c.307]

Дегидрогалогенирование вицинальных дигалогенидов имеет особое значение, поскольку дигалогениды легко можно получить из соответствующих алкенов присоединением галогена, т. е. это метод превращения (в несколько стадий) двойной связи в тройную. [c.233]

Важнейшим методом получения алкинов является дегидрогалогенирование 1,1- или 1,2-дигалогенидов [c.221]

Дегидрогалогенированием дигалогенидов р-нитростирола при действии спиртовых растворов ацетатов натрия или калия получен с хорошими выходами ряд производных р-галогено-р-нитро-стирола [c.144]

С такими основаниями, как трет-бутоксид калия, реакции проводят большей частью в полярных апротонных растворителях, однако иногда используют и бензол, в котором такие основания растворяются довольно плохо. В том и другом случае прибавление краун-эфира не только изменяет растворимость, но, кроме того, оказывает сильное влияние на ассоциацию ионов. Это приводит, как уже указывалось выше, к радикальному изменению скоростей реакций, ориентации и стереохимии -элими-нирования [454, обзор 455]. Гладко и в мягких условиях проходит дегидрогалогенирование хлор- и бромалканов при нагревании их с твердым трег-бутоксидом калия и 1 мол. % 18-крауна-б в петролейном эфире при температуре более низкой, чем температура кипения образующегося алкена. В этих условиях бор-нилхлорид, например, за 6 ч при 120°С образует 92% борнена без примеси камфена и трициклена [1104]. В сходных условиях из 1,2- и 1,1-дигалогенидов можно получить 1-алкины. Геминаль-ные дихлориды (полученные из кетонов и P I5) с прекрасным выходом дают замещенные алкины. Изомеризация этих алки-нов в аллены или сдвиг тройной связи в другое положение протекает существенно медленнее, чем обычный процесс элиминирования. -Галогеналкены подвергаются смн-элиминированию под действием системы грет-ВиОК/краун, давая алкины с хорошим выходом [1105]. [c.240]

Амид натрия в жидком аммиаке является одним из оснований, которые применяются для дегидрогалогенирования алкилг оге-нидов. Все закономерности, характерные для реакции элиминирования, при этом сохраняются. Чаще это сильное основание используют для получения соединений с тройной связью. В этом случае в роли галогенидов выступают 1,1- и 1,2-дигалогениды, а. также ви-нилгалогениды [c.199]

Дегидрогалогенированнем 1,1- или 1,2-дигалогенидов могут быть получены ацетилены (алкины) (точно таким же способом, как олефины) [c.314]

В пром-сти Д.у. получают каталитич. дегидрированием алкаиов шш алкенов и выделением из продуктов каталитич. или термич. крекинга иефти и нефтепродуктов, проводимого с целью получения этилена. Д. у. могут быть также получены дегидратацией насьпценных диолов, ненасы(ценных спиртов, дегидрогалогенированием насьпценных дигалогенидов, частичньпи[ гидрированием ви-иилацетиленов, расщеплением 1,4-диаминов и др. Для качеств. и количеств, определения Д. у. используют их р-цию с малеиновым ангидридом, приводящую к получению аддуктов со след, т.пл. бутадиен 103-104°С, изопрен 63 64 °С, пиперилен 62 °С, 2,3-диметилбугадиен 78-79 °С. [c.54]

Получают П. окислит, димеризацией соответствующих ацетиленовых производных через их медные соли (р-ция Глазера, ур-ние 1) по Кадио - Ходкевича реакции (2) дегидрогалогенированием 1,1- или 1,2-дигалогенидов (3) [c.629]

Прочие методы синтеза енинов. Конденсация терминальных ацетиленов в уксусной кислоте в присутствии солей меди(1) ведет к енинам (конденсация Штрауса) эту методику используют для промышленного производства винилацетилена из ацетилена. Ряд енинов можно получить дегидратацией р-гидроксиацетиленов, легко доступных по реакции ацетиленидов с эпоксидами. Дегидратация а-гидрокснацетиленов также дает сопряженные енины в некоторых случаях удобным методом приготовления простых енинов является дегидрогалогенирование ненасыщенных дигалогенидов, например в синтезе винилацетилена из бутадиена. [c.272]

Дегидрогалогенирование вицинальных дигалогенпроизводных с помощью основания в ряде случаев приводит к алкинам. Эта реаК ЦИЯ является гранс-элиминированием, и первая ее стадия проте кает гладко как с трео-, так и с эригро-дигалогенидами с образованием (Z)- и ( )-винилгалогенидов, соответственно. На второй стадии элиминирования (Z)-изомер образует только алкин (схема 66), а более устойчивый ( )-изомер превращается в смесь алкенов и изомерных алкинов, целиком или частично образующихся в результате алленовой перегруппировки (схема 67). (Z)- и ( )-Изо< меры 9(10)-бромоктадецен-9-овой кислоты плавятся при 37 и 8°С, соответственно. [c.56]

Дегидрогалогенирование 1,2-дигалоген-, 1,1-дигалоген- или га-логенвинильных соединений. Отщепление галогеноводородов осуществляют с помощью, например, спиртового раствора, едкого кали или амидом натрия. При этом 1,2- и 1,1-дигалогениды, получаемые действи- [c.250]

Опубликовано сообщение о более прямом методе синтеза ацетиленов, в котором использовали реакцию дегидрогалогенирования а-галогенолефинов или дегалогенирования вицинальных дигалогенидов под действием гидроокиси тетрабутиламмония, генерируемой в межфазных условиях. Примером последней реакции является взаимодействие 1,2-дибром-1-фенилэтана в пентане с 50%-ным водным раствором едкого натра в присутствии бисульфата тетрабутиламмония. Этим методом продукт [c.162]

При этом выход кремнийолефинов повысился до 50—90% по сравнению с 30—40% в опытах, когда хлор для инициирования не использовался. Следует отметить, что в этих условиях в случав а,р-дигалогенидов одновременно с дегидрогалогенированием протекает дегалогенирование [c.136]

Дегидрогалогенирование при помощи амида натрия может проводиться не только при высокой температуре (150—180°), но и при —30° в среде жидкого аммиака (амид натрия получают действием каталитических добавок на раствор натрия в жидком аммиаке ). Таким путем Вон, Вогт, Ньюланд и др. получили и -, соответствующих дигалогенидов (с выходом в 50—80% от теоретического) гептин-1, децин-Р , фенилацетилен . дифенилаце-тилен , З-метилбутин-1, а также 4,4-диметилпентин-1 и др. " [c.19]

Для отщепления бромистого водорода от непредельных моно галогенидов, получаемых указанными выше путями, пользуются теми же реагентами, какие применяются при дегидрогалогенирования предельных дигалогенидов—спиртовой щелочью (или ал-коголятами натрия), твердой щелочью и амидом натрия. [c.21]

Исходные ацетиленовые дигалогениды получают обычно из соответствующих монозамещенных ацетиленовых спиртов описанными выше методами удлинения углеродной цепи или через реакции их реагентов Гриньяра с карбонильными соединениями с последующей обработкой гликолей хлористым тионилом в присутствии пиридина. Обычно сами дигалогениды в чистом виде не выделяют, и в реакции дегидрогалогенирования используют реакционную смесь, образующуюся при обработке соответствующих гликолей хлористым тионилом [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология