Кротоновая самоконденсация

Однако картина меняется при проведении конденсации с а ,р-непредельными карбонильными соединениями. Например, при самоконденсации кротонового альдегида получается продукт неразветвленного строения [c.208]

Как следует из приведенного выше материала, альдегид или кетон будет способен к самоконденсации по альдольному или кротоновому типу только в том случае, если из него в условиях реакции (катализ кислотами или основаниями) может быть получена смесь достаточно активных метиленового и карбонильного компонентов. [c.149]

Конденсации с участием ароматических альдегидов. Бензоиновая конденсация. Ароматические альдегиды, подобно формальдегиду, не имеют а-водородных атомов и поэтому неспособны вступать в самоконденсацию альдоль-но-кротонового типа. Если учесть, что карбонильная группа в ароматических альдегидах, как правило, активнее, чем в алифатических (за исключением формальдегида), то становится понятным, что конденсации их с другими карбонильными соединениями должны протекать достаточно однозначно и с высокими выходами. [c.172]

Такие самоконденсации, возможно, идут через начальную стадию уплотнения двух молекул ацетальдегида в кротоновый альдегид (бутен-2-аль), поскольку те же четыре продукта получаются непосредственно при реакции кротонового альдегида с аммиаком [432]. Схемы (213) и (214) поясняют образование продуктов Св ретроальдольное расщепление интермедиатов [c.93]

Другим побочным продуктом реакции являются альдегидные смолы. Они образуются в значительных количествах даже при большом избытке ацетона, благодаря относительно небольшой энергии активации самоконденсации кротонового альдегида. [c.722]

Таким образом, механизм самоконденсации кротонового альдегида с известной достоверностью можно представить следующими реакциями [c.724]

Альдегиды в этих условиях реагируют с плохими выходами, так как здесь в большей степени сказывается параллельно протекающая альдольно-кротоновая самоконденсация. Получить аналогичные вещества на основе альдегидов удается в присутствии ацети-ленида меди [c.165]

У. Способен ли авшлкоричный альдегид к самоконденсации альдольно-кротонового типа а. Да б. Нет, так как отсутствует СН-кислотная компонента [c.123]

Чтобы избежать самоконденсации, р-цию проводят в избытке ацилирующего эфира. Если оба сложных эфира содержат активные атомы Н, образуется смесь четырех Р-кетоэфиров, что существенно снижает выход продуктов перекрестной конденсации. С помощью диэтилоксалата или этилформиата можно также ацилировать этиловые эфиры кротоновой (и = 1) и сорбиновой (и = 2) к-т, напр. [c.397]

R = Alk, Ап R = И, Alk Пропесс проводят в тех же условиях, что и кротоновую конденсащоо (К.-Ш. р.-частный случай этой р-ции). Электронодонорные заместители в бензольном кольце аромат гч. альдегида понижают его реакц. способность. Так, и-метоксибензальдегид реагирует в 7 раз медленнее, чем беизальдегид. Побочная р-ция-самоконденсация алифатич. альдегидов. Выход ненасьпц. альдегидов или кетонов 60-80%. [c.398]

Возможности применения альдольно-кротоновых конденсаций в органическом синтезе можно было бы существенно расширить, если бы удалось получить однозначные результаты при взаимодействии разноименных карбонильных соединений. Однако в общем случае такие реакции не могут быть использованы в препаративных целях, так как, например, из двух различных альдегидов должно получиться четыре альдоля два продукта самоконденсации и два продукта конденсации разноименных альдегидов, а из двух несимметричных кетонов - восемь кетоноспиртов. [c.255]

Однако синтетические возможности сложноэфирной конденсации можно существенно расширить, если использовать тот же прием, что и в случае альдольно-кротоновых конденсаций, т.е. вводить в реакцию в качестве одного из реагентов сложный эфир, не содержащий атомов водорода у а-углеродного атома. Сложные эфиры такого строения не могут давать енолят-анионов и поэтому самоконденсация в этом случае не может иметь место. В то же время эти соединения обычно обладают большей карбонильной активностью, чем способные к самоконденсации сложные эфиры. Благодаря этому при обработке смеси таких двух сложных эфиров подходящим основанием метиленовую компоненту (енолят-анион) образует только один из них, а второй выступает практически только в качестве карбонильной компоненты. [c.380]

Вместе с тем ряд кетонов, содержащих менее активную и пространственно затрудненную карбонильную группу, хотя и может давать енолы (II) или еноляты (III), в самоконденсацию альдольпого (см. уравнения (5) и (9)) или кротонового типа (см. уравнения (6) и (11)) вступает с трудом или вовсе не вступает. В качестве примеров приведем [c.149]

Альдегиды и симметрично постросипые кетоны могут давать в результате самоконденсации по альдольному или кротоновому типу только один продукт реакции [c.149]

Конденсация разноименных сложных эфиров так же, как и конденсация разноименных альдегидов, должна привести в общем случае к смеси четырех эфиров р-кетонокислот — двух продуктов самоконденсации каждого из взятых в реакцию эфиров и двух продуктов смешанной конденсации, образовавшихся в результате того, что каждый из эфиров может выступать в качестве карбонильного и метиленового компонента. Это затрудняет использование двух-компонентнрй сложноэфирной конденсации в синтетических целях. Однако синтетические возможности рассматриваемого метода можно существенно расширить, если использовать тот- же прием, что и при альдольно-кротоновых конденсациях с участием двух различных альдегидов, т. е. вводить в реакцию в качестве одного из реагентов соединение, не содержащее а-водородных атомов. [c.190]

Подобным же образом в результате первичного отщепления протона при линейной димеризации этилового эфира кротоновой кислоты получается продукт 172 [337, 338], а при самоконденсации 2-этил-2-гексаналя получается циклический димер [c.332]

Альдольная конденсация. — В присутствии следов щелочи ацетальдегид претерпевает самоконденсацию и образует аль-доль, который легко теряет молекулу воды, превращаясь в кротоновый альдегид [c.486]

Нормальный ацетальдоль — бесцветная жидкость, т. к. 77° при 16 мм. При стоянии он постепенно превращается в паральдоль — трудно кристаллизующийся димер, который при нагревании в вакууме снова переходит в ацетальдоль. Прн 84—85° или при действии уксусной кислоты ацетальдоль теряет НгО и превращается в кротоновый альдегид СНз СН = СН СНО — жидкость с запахом плодов, переходящим в очень неприятный он растворим в воде т. к. выше 104 . Это превращение имеет большое значение, так как кротоновый альдегид может не только давать продукты самоконденсации, но и вступать в реакцию с другими альдегидами, в частности с ацетальдегидом, причем в первой стадии образуется соответствующий альдоль Реакционная активность кротонового альдегида была использована для получения сильно ненасыщенных альдегидов типа гексадиеналя, октаБриеналя и даже гекслдекагеп-теналя. Последнее вещество образует красные кристаллы т. п. 217—218°. Все соединения этого типа склонны к циклизации При этом, очевидно, образуются соединения гидроароматического илн терпенового ряда, например, из кротонового альдегида по схеме [c.245]

Следовательно, образование кетодиолов. можно представить с помощью двух последовательных реакций кротонового альдегида с ацетоном, как указывалось выше. Выход альдегидной смолы снижается от опыта к опыту за счет возрастающего расхода кротонсхвого альдегида на другие реакции. В последних опытах возрастание выхода альдегидной смолы связано с превалирующей скоростью самоконденсации кротонового альдегида, так как снижение активной концентрации катализатора в меньшей степени подавляет эту реакцию. Таким образом, увеличение концентрации ацетона хотя и ведет к повышению выхода кротонилиденацетона, но также и увеличивает содержание диацетонового спирта, который трудно очистить обычными методами ректификации. Специальная же очистка кротонилиденацетона в целом усложняет процесс. [c.727]

Кротоновый альдегид прежде всего под влиянием вислых агентов, а тавжв галоидных солей вступает в реавцию самоконденсации [260]. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология