Реакция нуклеофильного замещения

Рис. 38. Изменение пространственной конфигурации молекулы в реакции нуклеофильного замещения 5 2

Реакции нуклеофильного замещения первого порядка. Наиболее рациональная классификация реакций нуклеофильного замещения ио их механизмам содержится в работах Хьюза, Ингольда и сотр. [2], которые предложили разделить эти процессы на две различные группы. Первая из них Л у 1 — реакции нуклеофильного замещения первого порядка. [c.472]

Реакции электрофильного замещения наиболее характерны для ароматических соединений, хотя известны и реакции нуклеофильного замещения и радикальные реакции. Кроме того, реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду имеют большое практическое значение для синтезов, используемых в лаборатории и промышленности. Наиболее важные из них алкилирование, нитрование, сульфирование и галогенирование, в меньшей, но все же значительной степени — ацилирование. [c.22]

Энергия активации и предэкспоненциальные множители некоторых реакций нуклеофильного замещения [c.116]

В присутствии галоидов или подобных им электроотрицательных заместителей в кольце становится возможной вся область реакций нуклеофильного замещения, которые не идут с самими исходными углеводородами. Эти реакции замещения распадаются, естественно, на два различных класса 1) класс, включающий замещение неактивированных , и 2) класс реакций, в которых замещению подвергается активированный заместитель. [c.470]

При реакциях нуклеофильного замещения в алифатическом ряду происходит взаимодействие органических соединений субстратов), у которых имеется дефицит электронной плотности на ато-.Vie углерода, связанном с электроноакцепторной группой X, с органическими или неорганическими соединениями или анионами, Y или Y (нуклеофильными реагентами), в состав которых входят один или несколько атомов с неподеленными парами электронов на внешней оболочке. [c.96]

Мортон относит реакцию замещения водорода металлом к реакциям электрофильного замещения, основываясь на убеждении (иризнанном в настоящее время неправильным), что атакующим реагентом является катион щелочного металла, а карбанион играет только второстепенную роль акцептора протонов [229]. С другой стороны, основываясь на расположении нары электронов углерод-водородной связи, которая разрывается, и связи углерод — металл (ионной), которая образуется [159], реакция замещения водорода металлом мон<ет быть определена как электрофильное замещение. По той же причине гидролиз тирет-бутилхлорида определяют как реакцию нуклеофильного замещения [159]. [c.473]

Гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорированных соединений относятся к реакциям нуклеофильного замещения и отщепления. Реакция дегидрохлорирования основаниями — это реакция второго порядка. Реакции соответствует [c.32]

Реакции нуклеофильного замещения [c.325]

Предложить схему получения фосфорсодержащего дез-оксипроизводного целлюлозы по реакции нуклеофильного замещения. Какие свойства придает введенный фосфор модифицированной целлюлозе [c.390]

Сюда относятся реакции нуклеофильного замещения и восстановления. Нуклеофильное замещение представлено реакциями образования сложных эфиров, галогенангидридов, ангидридов и амидов кислот. [c.106]

Формально к реакциям нуклеофильного замещения относятся также протолитические процессы — процессы переноса протона [c.107]

Это было показано на примере реакций нуклеофильного замещения у асимметрического атома углерода. Обнаружено, что в этом случае замещение всегда приводит к обращению пространственной конфигурации, а не к ее сохранению, как было бы в случае, если бы нуклеофильный агент подходил с той же стороны, с которой отщепляется замещаемый анион. [c.117]

Суть различных механизмов, предложенных для истолкования реакций нуклеофильного замещения, сводится к рассмотрению синхронного или асинхронного (ступенчатого) их протекания. В первом случае в реакции замещения может происходить одновременный разрыв старой и образование новой связи. Следовательно, в образовании активированного комплекса участвуют обе частицы субстрат и реагент. Эксперимент подтверждает факт участия обеих частиц в стадии, определяющей скорость реакции с синхронным механизмом. Повышение концентрации каждого компонента ведет к возрастанию скорости, которая пропорциональна произведению этих концентраций. Если атом углерода, при котором протекает замещение, является оптически активным, то можно проследить за стереохимией реакции. [c.143]

В реакциях нуклеофильного замещения, которые протекают легче, нитрогруппа является орто-, пара-ориентантом [c.151]

Нами изучена реакция нуклеофильного замещения атома хлора в [c.32]

Из многочисленных возможных типов элементарных гетеролитических реакций кинетически достаточно подробно изучены реакции нуклеофильного замещения при насыщенном углеродном атоме. Реакции замещения типа (III.35) называют нуклеофильными замещениями, если нуклеофильной является атакующая частица С. [c.105]

Реакции нуклеофильного замещения второго порядка. Второй тип реакций нуклеофильного замещения, предложенный Хьюзом и Ипгольдом, в отличие от реакции Sn 1 (медленная предварительная ионизация) — реакции нуклеофильного замещения второго порядка (механизм Si 2). [c.474]

Реакции замещения ароматических углеводородов удобно классифицировать с точки зрения электронных представлений о типах замещения. Так, например, промежуточные соединения типа В с недостатками электронов стремятся к центрам с высокой плотностью электронов в молекулах, с которыми они реагируют. Такие промежуточные соединения называются электрофильными (электронно-акцептерными), и реакции замещения, в которых участвуют такие промежуточные соединения, обозначаются как реакции электрофильного замещения. Подобным же образом промежуточные соединения тина В стремятся к реакционным центрам молекулы с низкой илотностью электронов и называются нуклеофильными. Реакции замещения, включающие участие таких промежуточных соединений, известны как реакции нуклеофильного замещения. Промежуточные соединения в виде свободных радикалов вследствие их электронейтральности мало подвержены влиянию центров большой и малой плотности электронов. Замещения, включающие участие промежуточных соединений в виде свободных радикалов, называются реакциями свободно-радикального замещения [159]. [c.392]

В этом разделе речь будет идти о данных но реакциям нуклеофильного замещения в соединениях, где ароматический водород уи1е замещен, затем будут рассмотрены реакции замещения неактивированпых ароматических производных и в заключенно будет дан краткий обзор нуклеофильного замещения активированных ароматических соединений. [c.471]

При помощи этих реакций нуклеофильного замещения может быть замещено большое количество различных групп. Баннетт и Цейлер [68] дали следующий приблизительный порядок легкости замещения групп Г> -N02 > -С1, —Вг, - 3 > -ОЗО В > -NKt> - ОАг > - ОК > - ЗК, ЗАг > — ЗОз К> — NR2. [c.479]

Впоследствии было проведено сравнение скоростей реакций нуклеофильного замещения между -октилметансульфонатом и ионами галогенидов, измеренных как в гомогенных условиях, так и в условиях МФК - [c.50]

Раскрытие окисного кольца представляет собой реакцию нуклеофильного замещения при атоме углерода кольца, причем замещается атом кислорода цикла. Замещение может протекать с образованием оксониевого производного или без него. Если реакция идет через образование оксониевого производного, то в возникающем оксониевом комплексе окисный цикл более реакционноспособен, чем в самой окиси, вследствие чего он легко раскрывается с последующим присоединением реагента [77]. [c.40]

Механизм и кинетика реакций. Гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных принадлежат к реакциям нуклеофильного замещения и отщеп.яення. В большинстве практически важных случаев они протекают по бимолекулярному механизму. При 1 идролнзе лимитирующая стадия состоит в атаке гидролизующим агентом атома углерода, с которым связан хлор, причем новая связь образуется синхронно по мере разрыва прежней связи мех 1НИЗМ 5л 2) [c.171]

Строение 1 рбоксильной группы. Химические свойства. Реакции нуклеофильного замещения. Реакции восстановления, обраэс-вание амидов, декарбокв лирование, замещение в алкильном или фенильном заместителе. Отдельные дредставители и их применение. [c.191]

Реакции замещения, в которых атакующий реагент являежя нуклеофильным, называются реакциями нуклеофильного замещения. [c.115]

Формально к реакциям нуклеофильного замещения относятся акже пролитические процессы — процессы перехода протона [c.117]

Нуклеофильный катализ можно определить как катализ химической реакции вследствие нуклеофильного замещения (ско-ростьонределяющий процесс). Так, например, если какая-то реакция нуклеофильного замещения проходит медленно, то реагент может подвергаться атаке нуклеофильным катализатором и образовывать промежуточное соединение, для которого нуклеофильное замещение в нужном направлении происходит легче, чем для исходного реагента. Классический пример нуклеофильного катализа — ацетилирование спиртов уксусным ангидридом в пиридине [c.193]

Механизм реакции нуклеофильного замещения алкилгалогенидов мы рассмотрим подробно, но чуть позже, а пока продолжим знакомиться с другими типами реакцш алкилгалогенидов. [c.200]

Реакции, в лимитирующей стадии которых участвует одна частица (атом, молекула, радикал, ион). Например, реакция нуклеофильного замещения (СНя)зСС является мономолекул яр ной [c.246]

Реакции нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода обычно обозначают как реакции 8 2 (Substitution nu leofili ). [c.105]

В реакциях нуклеофильного замещения, протекающих в водном растворе, принято относить константы скорости реакций различных (например, алкилирующих) реагентов с нуклеофильными соединениями к удельным скоростям их реакций с водой а == [В11о = [НаО]. [c.210]

Несмотря на больиюе число и разнообразие реакций нуклеофильного замещения атома галогена, все они протекают по одному и тому же механизму, [c.98]

Все эти данные позволили предположить, что механизм реакции нуклеофильного замещения атома галогена в первичном ал-килгалогениде заключается в следующем. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология