Уксусный ангидрид для этерификации спиртов

Из ангидридов кислот наибольшее практическое значение получил уксусный ангидрид. Механизм ацилирования спиртов хлорангидридами и ангидридами кислот аналогичен механизму этерификации кислотами и выражается следующей схемой [c.168]

Метиловый эфир получают этерификацией салициловой кислоты по Фишеру. Ацетильное производное может быть легко получено аце-гилированием уксусным ангидридом в присутствии серной кислоты как катализатора. Название аспирин произошло от слов ацетил+ спираевая кислота, старое название салициловой кислоты. Салол получают конденсацией салициловой кислоты с фенолом под действием хлорокиси фосфора. Применение этих трех соединений в медицине основано на том, что целебным действием обладает сама салициловая кислота, абсорбируемая стенками кишечника, но будучи довольно сильной кислотой, она вызывает неприятное раздражение при приеме через рот. Раздражающее действие устраняют этерификацией карбоксильной группы метиловым спиртом или фенолом, а также ацетилированием ацетильное производное обладает менее кислотным характером. Все три эфира — метилсалицилат, аспирин и салол —не гидролизуются в заметной степени при соприкосновении с слабокислым желудочным соком и проходят через желудок, не оказывая вредного действия на чувствительные ткани, но, спускаясь в кишечный тракт, эфиры гидролизуются под влиянием щелочи с выделением свободной салициловой кислоты. [c.351]

Цель работы. Получение поливинилацетата путем этерификации поливинилового спирта уксусным ангидридом. [c.73]

Этерификация поливинилового спирта органическими кислотами не представляет каких-либо затруднений. Штаудингер получил из поливинилового спирта поливинилацетат. в котором замещены псе гидроксильные группы и сохранена исходная степень полимеризации. Процесс проводился в среде пиридина при 60°. Эту реакцию обычно применяют для количественного определения идроксильных групп в полимере. Реагентом служит смесь уксусного ангидрида и уксусной кислоты [c.302]

Зависимости величин In p/ o от давления для этерификации уксусного ангидрида этиловым спиртом в толуоле [19], для [c.146]

Штаудингер разработал режим этерификации поливинилового спирта действием смеси уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии пиридина. При 60 в среде азота превращение поливинилового спирта в поливинилацетат заканчивается в течение 20 суток. Однако реакция этерификации, протекающая при повышенной температуре и более длительная по времени, чем процесс гидролиза, сопровождается побочными реакциями между гидроксильными группами отдельных звеньев цепей. Поэтому степень полимеризации вновь получаемого поливинилацетата изменяется по сравнению с исходным [c.174]

Работа 33. Этерификация поливинилового спирта уксусным ангидридом [c.4]

В отличие от прямой этерификации с помощью ангидридов и галогенангидридов кислот могут быть получены и эфиры третичных спиртов, а также эфиры фенолов. Ряд активности спиртов (первичный>вторичный>третичный) остается в силе и в этом случае. Например, при получении трет-бутилового эфира уксусной кислоты из уксусного ангидрида и тр т-бутилового спирта необходимо добавлять хлорид цинка (см. табл. 100). [c.79]

ВЛИЯНИЕ КОГЕЗИИ РАСТВОРИТЕЛЯ НА ЭТЕРИФИКАЦИЮ ИЗОПРОПИЛОВОГО И ИЗОБУТИЛОВОГО СПИРТОВ УКСУСНЫМ АНГИДРИДОМ [c.137]

Импульсный хроматографический метод был также применен для изучения кинетики реакции этерификации уксусным ангидридом спиртов различного строения [29]. Изучали кинетику реакции высококипящих спиртов летучий реагент (уксусный ангидрид) поступал в колонку-реактор в форме импульса, а нелетучий (спирт) —находился в колонке-реакторе как неподвижная жидкая фаза. В отличие от импульсного метода, использованного для изучения реакций диенового синтеза, при этерификации спирта уксусным ангидридом один из продуктов реакции (уксусная кислота) элюируется из колонки-реактора после исходного компонента (уксусного ангидрида). Константы скорости реакции изменяются в направлении первичные>вторичные>третичные. Полученные результаты могут быть использованы для идентификации спиртов. [c.66]

Кинетику жидкофазных реакций исследуют путем использования одного из реагентов в качестве неподвижной жидкости, а другого — в качестве вводимой пробы [357]. Исследованы реакции сопряженных диенов с малеиновым и хлормалеиновым ангидридами, а также этерификации спиртов уксусным ангидридом. Процессы проводят при разных скоростях газа-носителя и фиксируют количество непрореагировавшего летучего реагента (или летучего продукта реакции) и время его удерживания, зависимость между которыми позволяет определить константу скорости реакции. [c.294]

В отличие от прямой этерификации эфиры третичных спиртов могут быть получены с помощью ангидридов кислот и ацилгалогенидов. Ряд активности спиртов (первичный>вторич-ный>третичный) остается в силе. Так, например, при получении трег-бутилового эфира уксусной кислоты из уксусного ангидрида и грег-бутилового спирта необходимо добавлять хлорид цинка (ср. табл. 124). [c.87]

Для этерификации спиртов можно применять в качестве водоотнимающего средства уксусный ангидрид или его смесь с ледяной уксусной кислотой [62—64]. В этом случае, по сравнению с этери-фикацией в присутствии серной кислоты, исключается образование сульфатов, наличие которых во взрывчатых азотнокислых эфирах нежелательно, так как они понижают стойкость нитроэфиров и затрудняют стабилизацию. [c.588]

Пример 1 -4. В каскаде из двух реакторов равного объема при 60° С проводится реакция этерификации этилового спирта уксусным ангидридом в прц-сутствии четыреххпористого углерода. Реакция второго порядка (п = 2) константа скоростп. реакции. к = 2>,1%8Лй г -молъ -мин , Время пребывания [c.324]

Импульсные методы можно применять для изучения кинетики реакций изотопного обмена [67], реакций этерификации спиртов уксусным ангидридом [68] и других реакций. В заключение необходимо отметить, что для относительно более широкого круга жидкофазных химических реакций осуществление реакций в хроматографическом реакторе не приводит к изменению кинетических закономерностей, как это нередко имеет место в более сложных гетерогенных каталитических реакциях. Более подробно этот метод изучения жидкофазных реакций рассмотрен в обзоре [71]. [c.66]

На стандартной реакции этерификации а-фенилэтилового спирта уксусным ангидридом исследована асимметризующая способность ряда аминов [c.121]

Винилацетат. Большое значение в качестве растворителей приобрели эфиры уксусной кислоты — метиловый, этиловый, бутиловый, амиловый и др. Их получение этерификацией кислоты спиртами с последующей отгонкой образовавшегося эфира в виде азеотронной смеси было осуществлено на лесохимических заводах в конце 20-х годов. Позднее винилацетат стали изготовлять взаимодействием избытка ацетилена с уксусной кислотой в газовой фазе над катализатором (ацетат цинка, нанесенный иа активированный уголь), а такн е из ацетальдегида и уксусного ангидрида. [c.190]

Как и другие эфиры целлюлозы, триацетат целлюлозы может быть получен в нескольких структурных модификациях. Так, например, триацетат целлюлозы I, полученный ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде смесью уксусного ангидрида и бензола при 55 °С, при переосаждении из смеси хлороформа и эфира переходит в иную структурную модификацию — триацетат целлюлозы IP . Переход модификации I в модификацию П обратим, обе модификации находятся в равновесии, зависящем от температуры и характера растворителя. При температурах ацетилирования ниже 30 °С образуется преимущественно ацетат целлюлозы I, независимо от того, применялась в качестве исходного вещества природная целлюлоза или гидратцеллюлоза. При более высоких температурах этерификации природная целлюлоза дает ацетат целлюлозы I, а гидратцеллюлоза — ацетат целлюлозы И. Продукт, полученный после омыления в мягких условиях (раствором едкого натра в метиловом спирте) ацетата целлюлозы I, имеет рентгенограмму природной целлюлозы, полученный при омылении ацетата целлюлозы II — рентгенограмму гидратцеллюлозы. Следовательно, ацетилированием гидратцеллюлозы при низких температурах и последующим омылением в мягких условиях можно перевести гидратцеллюлозу в структурную модификацию природной целлюлозы, т. е. получить тот же результат, который достигается нагреванием препаратов гидратцеллюлозы в полярных жидкостях при высокой температуре (см. гл. 1, стр. 74). [c.332]

Правда, имеются и строго специфические реагенты на отдельные функциональные группы белков. Так, весьма селективными являются большинство реагентов на 5Н-группы избирательно реагирует с аминогруппами уксусный ангидрид и с карбоксильными группами — этерифицирующие агенты (метиловый и этиловый спирты) селективными по отношению к ОН-группам оксикислот являются серная кислота и фосфорный ангидрид. Однако для ряда белков условия этерификации или обработка серной кислотой и фосфорным ангидридом оказываются губительными и приводят к денатурации или распаду белка. Здесь мы сталкиваемся с третьей особенностью химических реакций белков проведение реакций в условиях, удовлетворительных для аминокислот, может привести к денатурации белка. Поэтому эти реакции приходится осуществлять возможно более мягким путем, не приводящим к необратимым структурным изменениям. [c.63]

Насколько известно, средний эфир не образуется в заметных количествах даже в безводном растворе в присутствии избытка спирта. В случае его обр азования было бы отмечено присутствие простого эфира, получившегося в результате взаимодействия спирта с кислым эфиром. Полезно вести этерификацию, применяя дегидратирующий агент, например уксусный ангидрид, в присутствии которого реакция проходит до конца [19а]. Исследование степени этерификации при состоянии равновесия, выполненное для ряда первичных спиртов и различных концентраций серной кислоты [20], привело к результатам, представленным в табл. 1. При использовании дымящей серной кислоты получены реакционные смеси, содержащие небольшие количества воды, так как большая часть эфира образуется по необратимой. реакции между спиртом и серным ангидридом [c.9]

Еще одним примером кинетического расщепления может служить работа, выполненная Веглером, который показал, что при этерификации рацемического а-фенилэтилового спирта недостаточным для полного превращения количеством уксусного ангидрида в присутствии бруцина образуется оптически активный эфир с [а] д равным 33,4°, что отвечает оптической [c.120]

Вычислено, что стандартный потенциал барьера между конформерами превышает стандартный потенциат самих конфюрмеров примерно на 10 ккал. Поэтому удельная скорость взаимопревращения конформеров должна быть порядка 10 с , т. е. очень большой по сравнению с удельной скоростью таких реакций, как этерификация спирта уксусным ангидридом в пиридине, для которых она имеет порядок 10" л-моль -с . Барьер примерно такой же высоты, как и в спиртах, существует между конформерами ацетатов. Так как ацетилирование не затрагивает атомы кольца, разумно предположить что системы, образующие переходное состояние реакции ацетилирования, могут быть разделены на две группы 7 д и Т , имеющие аксиальную и экваториальную конформации соответственно. Удельная скорость образования ацетата пропорциональна сумме концентраций систем в обоих переходных состояниях, т. е. с - - t- Так как 7 д находится в эффективном равновесии с А, а А равновесно с Е, то [c.171]

Ацилирование третичных спиртов в большинстве случаев протекает с трудом. Часто не удается осуществить ни прямую этерификацию действием карбоновых кислот в присутствии хлористого водорода или серной кислоты, ни ацетилирование уксусным ангидридом. Основным направлением реакции является образование непредельных соединений, как это происходит, например, в случае амбреина [320]. Тот факт, что элемол, подобно 8-оксиментану III, при обработке хлористым бензоилом в пиридине дает бензоат с выходом 80%, тогда как в тех же условиях 4-оксиментан IV бензоилируется только на 10"—20%, был использован [324] как доказательство присутствия в элемоле группировки V, а не VI. [c.17]

Для этерификации спиртов нередко используют и уксусный ангидрид. Катализаторами таких реакций служат третичные амины и, но-видимому, их действие зависит от превращения данных ангидридов в ионы ациламмония. [c.311]

Наиболее обширной группой РРП в пределах классификации по назначению являются целенаправленные РРП, служащие для проведения реакций. Они используются для получения эфиров этерификацией спиртов кислотами [2] и переэтерификацией сложных эфиров спиртами [3], для получения спиртов гидролизом эфиров [4], для гидролиза уксусного ангидрида [5], для получения олефинов дегидратацией спиртов [6], для изомеризации [7], для получения триоксана [8] и диметилформамида [9], для алкилирования ароматических углеводородов олефинами [10], для получения органоалкоксисиланов [И], этиленгликоля [12] и ряда других продуктов. [c.116]

Несмотря на утверждение о том, что этерификация раствором H I в пропаноле может проводиться после ацетилирования аминокислот уксусным ангидридом в уксусной кислоте [52], этот метод применим исключительно к аминокислотам, имеющим только а-ННг-группы. Мы обнаружили, что при этерификации смесью пропанол — H l 0-ацетилсерин, -треонин, -тирозин и e-NH-ацетиллизин полностью разрушаются (это относится к ТФА-метиловым эфирам [25]). Нами было также показано, что в отличие от ди-ТФА-производных н-пропиловые эфиры диацетиламинокислот (за исключением гистидина) относительно устойчивы в присутствии спирта (табл. 3). [c.114]

Обычно для этерификации используются соли молочной кислоты, которые нагреваются со спиртом (например, метиловым) в присутствии концентрированной серной кислоты. Затем полученный эфир ацетилируется уксусным ангидридом или укусус-ной кислотой также в присутствии серной кислоты [c.163]

Концентрированная серная кислота — отличный катализатор непосредственной этерификации высокофто-рированных спиртов карбоновыми кислотами фторсодержащие спирты легко этерифицируются уксусным ангидридом. Акриловые и метакриловые эфиры фторированных спиртов используются в качестве мономеров при синтезе фторкаучуков и других фторированных полиакрилатов. [c.97]

Трифторуксусная кислота и ее ангидрид успешно используются в качестве катализаторов этерификации спиртов, глико.ией. целлюлозы и друтих веществ уксусным ангидридом. При синтезе сложных эфиров карбоновую кислоту растворяют в указанном ангидриде и к раствору прибавляют спирт или другие гидроксильные соединения. [c.107]

Ацетат -крезола ПОХ—376. Ацетат -нафтола ПОХ—377. Ацетат фурфу-рилового спирта СОП, 1—453. Ацетилбензоин СОП, I—68. Получение сложных эфиров из уксусного ангидрида Орг—391. Диметиловый эфир щавелевой кислоты Ю, I/II—178 СОП, I—565 СОП, И—331. Диэтиловый эфир щавелевой кислоты П—82 Ю, 1/П—181 ПОХ—361 СОП, 1—562. Кислый метиловый эфир янтарной кислоты СОП, III—459. Диэтиловый эфир адипиновой кислоты СОП, П—578. Этерификация карбоновых кислот Орг—388, 389, 390. Получение фенациловых и п-нитробензилозых эфиров Орг—185. [c.66]

Скорость этерификации спиртов при обычной температуре значительно больше скорости возможного гидролиза уксусного ангидрида. Ацетилирование при обычной температуре дает хорошие результаты для первичных гликолей и глицерина, ацетилирующегося достаточно быстро, с образованием триацетата. [c.34]

Реакцию ацетилирования аминогруппы необходимо проводить после этерификации, как указано в схеме. При этерификации ацетаминокислоты действием спирта и соляной кислоты наблюдалось бы омыление ацетильной группы. Ацетилирование может быть осуществлено действием уксусного ангидрида или хлористого ацетила. [c.333]

Как и для этерификации кислоты спиртом или омыления сложных эфиров для реакции между ангидридами кислот и спиртами возможны два алтернативных механизма. Например, аци-лирование этилового спирта уксусным ангидридом может быть изображено следующими схемами (точками обозначены места образования связей) [c.142]