Криогидраты

Линии ликвидуса и солидуса делят всю диаграмму плавкости на ряд областей I — жидкий расплав (С = 2—1 + 1 = 2), И — жидкий расплав и кристаллы компонента А (С =2—2+1 = 1), П1 — жидкий расплав и кристаллы компонента В (С = 2—2+1 = 1), IV — кристаллы А и В (С = 2—2+1 = 1). При температурах ниже эвтектической система моновариантна, и при сохранении постоянства состава равновесных твердых фаз с изменением температуры изменяются их молярные объемы. Диаграммы состояния аналогичного вида характерны для многих водных растворов солей (диаграммы растворимости), при охлаждении которых кристаллизуются эвтектические смеси, состоящие из воды и солей, называемые криогидратами. [c.405]

Равновесное давление водяного пара над криогидратом равно давлению насыщенного пара льда при данной температуре, а над кристаллогидратом оно ниже. [c.342]

Затвердевшие эвтектические смеси воды и солей называются криогидратами. Этот термин был введен во второй половине XIX века, когда предполагалось, что двухкомпонентная система из воды и соли кристаллизуется при наиболее низкой температуре затвердевания в виде соединения соли с водой, подобно кристаллогидратам. Позднее было твердо установлено, что при кристаллизации всякой эвтектической смеси каждый из компонентов выделяется отдельно, вследствие этого затвердевшая эвтектика всегда является системой двухфазной, и таким образом криогидраты-это тонкие смеси кристаллов соли и льда. [c.377]

В качестве холодильных рассолов используют водные растворы поваренной соли, хлористого магния и хлористого кальция. Кривые температур замерзания этих растворов показаны на рпс. 9-13. При помощи приведенных кривых выбирают растворы и пх концентрации. Иапрнмор, соответственно приведенным данным раствор хлористого натрия можно рекомендовать для температур пе нин е —15° С. Рабочая копцонтрация растворов должна выбираться по левой ветви кривой замерзания и быть на несколько процентов моныпе концентрации, отвечающей криогидрат-пой точке . [c.216]

Соль (безводное вещество) A, г Д/ С В, г Криогидрат-ная точка, С [c.285]

Если бы эвтектика (криогидрат) представляла химическое соединение, то тогда в точке в было бы четыре фазы (жидкость, твердые чистые вещества и химическое соединение) и / == 2 — 4 + 4- 1 = —1. Эвтектическая смесь не является соединением , что может быть подтверждено и следующим соображением под влиянием давления изменяется не только ее температура плавления, но и состав. Характер изменения температуры плавления эвтектики с давлением определяется знаком А1 пл- Поэтому температура плавления криогидрата с ростом давления уменьшается. Изменение состава эвтектической смеси определяется соотношением между величинами (<ЗГпл/(5Р) и дТцл1дР)2 она обогащается тем компонентом, для которого эта производная меньше. Однако так как ЛУпл очень мало, изменение состава с изменением давления велико лишь при большом изменении давления например, эвтектическая смесь, состоящая при Р = I из 88% А1 и 12% 81, при Р= 18 000 содержит 18% 81. [c.261]

Частный случай системы с образованием трех фаз —растворы некоторых солей в воде (или в другом растворителе). Однако обычно температура плавления соли намного выше температуры плавления растворителя, иногда выше его температуры кипения и даже критической. Поэтому правая часть ветви (рис. У.ЗЗ), проходящая вблизи оси ординат, соответствующей компоненту В на практике не реализуется. Кривая 5с обычно называется кривой растворимости она характеризует процесс выпадения кристаллов вещества В, т. е. соли. Справа от зс располагается область составов пересыщенных растворов, которые легко превращаются в гетерогенную смесь, состоящую из насыщенного раствора и кристаллов соли. Эвтектика, образующаяся в водных растворах солей называется криогидратом. Криогидрат — это тонкая смесь льда и кристалликов соли. [c.309]

Из всех растворов, расположенных по составу левее криогидратной, точки, т. е. содержащих соль в меньшей Концентрации, прй охлаждении выделяется сначала лед и только при достижении криогидратной температуры закристаллизуются оба компонента. Если же концентрация соли в растворе больше, чем концентрация ее в криогидрате, то при охлаждении раствора сначала выделяются кристаллы соли и только при достижении криогидратной температуры закристаллизуются оба компонента. [c.342]

Применение правила фаз в других областях диаграммы будет рассмотрено в связи с анализом процесса охлаждения ненасыщенного раствора состава Р. При охлаждении до tx система будет жидкой. В точке I раствор окажется насыщенным веществом А. к. Отвод 8Q тепла вызовет появление бесконечно малого кристаллика этого вещества (теоретически при tl — (И точка на вертикали Р А, расположенная чуть ниже точки 51). По мере кристаллизации А раствор обогащается компонентом В и температура кристаллизации падает, т. е. фигуративная точка скользит вниз по кривой ае. При этом фигуративная точка кристаллической фазы перемещается вдоль прямой аз. При достижении 4 раствор станет насыщенным и веществом В.. Поэтому, начиная с этого момента, оставшаяся жидкость будет кристаллизоваться полностью без изменения состава. Кристаллизация обоих веществ [эвтектической смеси, а в случае раствора соли в воде — криогидрата) приведет к изменению состава отвердевшей части системы, так как в ней увеличится содержание вещества Б (и уменьшится содержание А). Указанное изменение передается прямой [c.260]

Левая кривая диаграммы представляет собой кривую кристаллизации льда, правая — нитрата калия. Точка их пересечения (точка Э) является эвтектической точкой. Она отвечает одновременному выделению кристаллов льда и кристаллов нитратов калия, образующих две фазы. Для водно-солевых систем продукт такой кристаллизации большей частью называют не эвтектикой, а криогидратом, а точку Э или эвтектической, или криогидратной точкой. Состав криогидрата одинаков с составом раствора, из которого он выделяется. [c.29]

Содержание безвод-1ЮЙ соли в криогидрате % [c.378]

Криогидрат 291 Криолит 336, 341, 472 Криптон 47, 468, 485, 488 сл. Криптоновая кис.лота 488 [c.619]

Следует подчеркнуть принципиальное отличие криогидрата- от кристаллогидрата, заключающееся в том, что в первом мы имеем в твердом продукте систему из кристаллов воды и кристаллов соли, в то время как в кристаллогидратах каждый кристаллик содержит и соль и воду, химически связанные между собой. [c.342]

Следует подчеркнуть принципиальное отличие криогидрата от кристаллогидрата. В первом ИЗ НИХ мы имеем продукт, состоящий из кристаллов льда и кристаллов соли, а в кристаллогидратах каждый кристаллик содержит и соль и воду, химически связанные между собой. Равновесное давление водяного пара над криогидратом равно давлению насыщенного пара над льдом при данной температуре, а над кристаллогидратом оно ниже. [c.29]

Эвтектика в системе вода — соль называется криогидратом. Это тонкая смесь кристаллов льда и соли, удобная для поддержания постоянной температуры. Последняя может быть значительно ниже 0° С так, эвтектика НаО— —2пС12 (51% соли) отвечает t = —62° С. [c.218]

Рис. V. 33. Равновесие водный раствор соли — твердая кристаллическая соль в системе с образованием криогидрата.

Кристаллизация растворов проходит так же, как в металлических расплавах. Любой водный раствор нитрата калия, содержащий его в концентрации ниже 11,62 %, при охлаждении выделяет сначала кристаллы льда. Их выделение начинается при температуре, которая определяется кривой кристаллизации льда. Так, из раствора, содержащего 3,34 % КМОз, выделение кристаллов льда начинается при —1,0°С. При дальнейшем понижении температуры выделение кристаллов льда продолжается. По мере выделения льда раствор становится более концентрированным. Содержание соли в нем для каждой температуры определяется кривой кристаллизации льда. Для каждого интервала температур количество выделяющегося льда строго определенно. Дальнейшее охлаждение приведет систему в состояние, представляемое криогидратной точкой. При этой температуре (при дальнейшем отнятии теплоты) остающийся раствор замерзает полностью в виде криогидрата. [c.30]

Если исходный раствор содержал КМОз в концентрации 11,62%, т. е. по составу точно отвечал криогидрату, то при охлаждении он не выделяет кристаллов, пока не достигнута эвтектическая температура, и при этой температуре (при дальнейшем отнятии теплоты) замерзает полностью. [c.30]

Замерзание растворов. Этот процесс отличается от замерзания чистой воды прежде всего тем, что в общем случае кристаллизация воды происходит не при постоянной температуре, а в некотором интервале температур. Как было показано при рассмотрении диаграмм состояния водно-солевых систем ( 4), этот интервал тем более значителен, чем больше состав раствора отличается от состава криогидрата. Он может достигать нескольких десятков градусов. Лишь для раствора, совпадающего по составу с криогидратом, он обращается в температурную точку. [c.33]

На рис. 81 показана диаграмма кристаллизации соли из водного раствора. Эвтектика в системе вода — соль называется криогидратом. Эвтектическая смесь в системе НгО—Na l (рис. 81) [c.137]

Эвтектика в системе вода — соль называется криогидратом. Это тонкая смесь кристаллов льда н соли удобна для поддержания постоянной низкой температуры, которая может быть значительно ниже 0°С. Так, эвтектика Н2О —Zn b (51% соли). отвечает -62 °С. [c.291]

Для любых растворов с концентрацией KNOз выше 11,62 % при охлаждении сначала выделяются кристаллы нитрата калия. Выделение их начинается прн температуре, определяемой кривой кристаллизации KNOз, При дальнейшем охлаждении по мере выделения кристаллов соли концентрация ее в остающемся жидком растворе понижается. Каждой температуре отвечает определенная концентрация, указываемая той же кривой кристаллизации КМОз. Так протекает процесс, пока не достигается эвтектическая температура. При этой температуре (при дальнейшем отнятии теплоты) остающийся раствор замерзает полностью в виде криогидрата того же состава. [c.30]

Эвтектика в системе вода - соль называется криогидратам. Эта тонкая смесь кристаллов льда и соли применяется на практике для поддержания постоянной низкой температуры, которая может быть значительно ниже О С. Так, эвтектика НгО - Zn lz (51% соли) отвечает температуре -62 С. [c.309]

Если взять раствор любого другого состава, то отвердевание внеэвтектических расплавов (внекриогидратных рассолов) начнется с того вещества, которое содержится в избытке по сравнению с эвтектикой (криогидратом). При отвердевании первоначально выделившиеся кристаллы растут, а начинающая выпадать при 4 эвтектическая смесь заполняет пространство между ними в виде мелких кристалликов. Последнее объясняется тем, что кристаллы раз- [c.260]

В рассматриваемой системе они содержат 11,62 масс.% KNOз. Температура выделения криогидрата (эвтектическая температура) в этой системе равна —2,8° С. [c.29]

В такой системе компоненты в жидком состоянии неограниченно растворяются друг в друге, совершенно не растворяются в твердом состоянии и не образуют химических соединений. На рис. 55 изображена типовая диаграмма, отвечающая данному случаю. Линия А С кривая температур начала кристаллизации вещества А. Линия В С — кривая температур начала кристаллизации вещества В. Линии А С и В С называются кривыми ликвидуса (liquid — жидкий). Они являются пограничными линиями, разделяющими на диаграмме однофазное жидкое поле от двухфазного (кристаллы соответствующего компонента плюс жидкость). Каждая точка кривой ликвидуса выражает однозначно связь между температурой и концентрацией расплава, равновесного при этой температуре с кристаллами одного из компонентов. Линия аЬ называется линией солидуса (solid — твердый). При малейшем понижении температуры от этой линии, компоненты в системе будут существовать только в твердом состоянии. Точка С называется эвтектической точкой или просто эвтектикой. Состав эвтектики на диаграмме определяется точкой х. Эвтектика в водносолевых системах называется криогидратом, С — криогидратной точкой. [c.180]

Эвтектика — слово греческое, происходит от эу — хорошо и текейн — плавиться. Оно обозначает легкоплавкий. Раньше думали, что эвтектическая смесь всегда представляет собой гидрат и называли этот гидрат криогидратом, т. е. ледяным гидратом. В настоящее время этот термин нередко используется в литературе. [c.153]

Физическая химия (1980) -- [ c.136 ]

Общая и неорганическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.154 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.692 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.692 ]

Правило фаз Издание 2 (1964) -- [ c.178 ]

Неорганическая химия (1969) -- [ c.257 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.137 ]

Правило фаз Издание 2 (1964) -- [ c.178 ]

Физическая и коллоидная химия Издание 3 1963 (1963) -- [ c.198 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.0 ]

Физическая химия Издание 2 1979 (1979) -- [ c.128 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология